全 文 ：杠板归乙酸乙酯部位化学成分研究
成焕波1，刘新桥2，陈科力2*
(1. 教育部中药资源与中药复方重点实验室 /湖北中医药大学，湖北 武汉 430065;2. 中南民族大学，湖北
武汉 430074)
摘要 目的:研究杠板归乙酸乙酯部位的化学成分。方法:利用硅胶柱，Sephadex LH-20，半制备高效液相色谱
等方法对杠板归进行分离纯化，根据化合物的理化性质、1H-NMR 谱、13C-NMR 谱、质谱等方法鉴定化合物结构。结
果:从杠板归中分离鉴定得到 10 个化合物，分别为 5-羟甲基糠醛 (1)、咖啡酸甲酯 (2)、原儿茶醛 (3)、槲皮素
(4)、生松素 (5)、儿茶素 (6)、二氢槲皮素 (7)、二氢槲皮素 3-O-β-D-木吡喃糖苷 (8)、13-羟基半日花-8-(17) ，14-
二烯-19-醛 (9)、香豆素-7-O-β-D-葡萄糖苷 (10)。结论:化合物 6 ～ 9 为首次从该植物中分离得到。
关键词 杠板归;化学成分;分离纯化;黄酮
中图分类号:R284. 1 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2012)07-1088-03
Chemical Constituents of Ethyl Acetate Extract from Polygonum perfoliatum
CHENG Huan-bo1，LIU Xin-qiao2，CHEN Ke-Li1
(1. Key Laboratory of Ministry of Education on Traditional Chinese Medicine Resource and Compound Prescription ＆ Hubei University
of Chinese Medicine，Wuhan 430065，China;2. South-Central University for Nationalities，Wuhan 430074，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents of Polygonum perfoliatum. Methods:The chemical constituents of Polygo-
num perfoliatum were isolated and purified by chromatography on silica gel，Sephadex LH-20 and Semi-preparative HPLC. The struc-
tures of compounds were elucidated and identified by physicochemical properties，1H-NMR，13C-NMR and ESI-MS. Results:Ten com-
pounds were isolated and identified as 5-hydroxymethyl-2-furaldEhyde(1) ，methyl caffeoate (2) ，protocatechuic aldehyde (3) ，querce-
tin (4) ，pinocernbrin (5) ，catechin (6) ，taxifolin (7) ，taxifolin-3-O-β-D-xylopyranoside (8) ，13-epitorulosal (9) ，coumarin-7-O-β-D-
glucose glycosidic (10). Coclusion:Compounds 6 ～ 9 are isolated from this plant for the first time.
Key words Polygonum Perfoliatum L;Chemical constituents;Isolation and purification;Flavones
收稿日期:2011-12-12
基金项目:湖北省科技攻关计划项目(2006AA301B01)
作者简介:成焕波(1985-) ，男，在读硕士研究生，研究方向:中药资源及其品质研究;E-mail:chenghuanbo@ 163. com。
* 通讯作者:陈科力，Tel:027-68890106，E-mail:kelichen@ 126. com。
杠板归系蓼科蓼属植物杠板归 Polygonum per-
foliatum L. 的干燥全草，功能清热解毒，利湿消肿，
止咳;主治咽喉肿痛，肺热咳嗽，小儿顿咳，水肿尿
少，湿热泻痢，湿疹，疖肿，蛇虫咬伤等症。杠板归的
单方常用于痈肿、缠腰火丹(带状疱疹)、瘰疬、湿
疹、天疱疮、脓疱疮、水肿胀等，疗效显著〔1-4〕。药理
研究表明，杠板归具有抗炎、抗疱疹病毒、抗肿瘤、止
咳等活性作用〔1，5〕。笔者在前期筛选研究中，发现
杠板归乙酸乙酯部位具有抗疱疹病毒活性。为了进
一步研究其活性部位，本实验着重对杠板归乙酸乙
酯部位进行了分析，通过分离纯化得到 10 个单体化
合物，分别为:5-羟甲基糠醛 (1)、咖啡酸甲酯 (2)、
原儿茶醛 (3)、槲皮素 (4)、生松素 (5)、儿茶素
(6)、二氢槲皮素 (7)、二氢槲皮素 3-O-β-D-木吡喃
糖苷 (8)、13-羟基半日花-8-(17) ，14-二烯-19-醛
(9)、香豆素-7-O-β-D-葡萄糖苷 (10) ，其中化合物 6
～ 9 为首次从该植物中分离得到。兹报道如下。
1 仪器与材料
柱色谱用硅胶 (200 ～ 300 目)、硅胶 H 、硅胶
GF254均为青岛海洋化工厂生产;Sephadex LH-20 为
日本三菱化工公司产品;戴安 UltiMate 3000 型高效
液相色谱仪为上海仪先仪器有限公司生产;NMR 用
Bruker AM-400 和 Bruker DRX-500;超导核磁共振仪
测定液相离子阱色谱质谱联用仪用 BRUKER HCT /
ESQUIRE 测定;常用有机试剂均为化学纯，为国药
集团化学试剂有限公司生产。杠板归采集于湖北省
武汉市近郊，经笔者鉴定为蓼科蓼属植物杠板归
Polygonum perfoliatum L. 的全草。
2 提取与分离
杠板归干燥全草 30 kg 粉碎后用蒸馏水提取 3
次，合并提取液，稍浓缩后加高浓度乙醇调醇浓度至
40 %，静置滤去沉淀再浓缩得总浸膏。总浸膏用水
分散后依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取。选取
乙酸乙酯部位 200 g 先经常压正相硅胶层析，用石
油醚-乙酸乙酯梯度洗脱 (6∶ 1、4∶ 1、2∶ 1、1∶ 1、1∶ 2、1
∶ 3、1∶ 4) ，粗分得 7 个部位。其中石油醚-乙酸乙酯
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(6∶ 1)部位先用正相硅胶柱层析，石油醚-丙酮梯度
洗脱，根据薄层层析法合并相同组分，得到 3 个明显
斑点 a、b、c，a 即为化合物 1 (31 mg)。b、c 再用
Sephadex LH-20 柱层析纯化，氯仿-甲醇(1∶ 1)等度
洗脱，分别得化合物 2 (25 mg)、化合物 3 (54 mg)。
石油醚-乙酸乙酯 (4∶ 1)部位用正相硅胶柱层析，石
油醚-丙酮梯度洗脱得化合物 9 (21 mg)。石油醚-
乙酸乙酯(1∶ 1)部位依次用正相硅胶、Sephadex LH-
20 反复柱层析，氯仿-甲醇梯度洗脱，最后用半制备
型高效液相色谱仪纯化，分别得到化合物 4 (2 100
mg)、化合物 5 (61 mg)、化合物 6 (48 mg)、化合物
7 (31 mg)。石油醚-乙酸乙酯(1∶ 4)部位同石油醚-
乙酸乙酯(1∶ 1)部位相同方法处理得化合物 8 (60
mg)、化合物 10 (66 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:暗黄色液体。Molish 反应为阳性，浓
硫酸乙醇显色为黑色。1H-NMR (400 MHz，CD3OD)
δ:9. 51 (1H，s，-CHO) ，7. 60 (1H，d，J = 4. 0 Hz，H-
3) ，6. 58 (1H，d，J = 4. 0 Hz，H-4) ，4. 80 (1H，s，-
OH) ，4. 61 (2H，s，-CH2-) ;
13C-NMR (100 MHz，
CD3OD)δ:152. 4 (C-2) ，123. 9 (C-3) ，109. 8 (C-
4) ，161. 8 (C-5) ，178. 3 (-CHO) ，57. 1 (-CH2)。以
上数据与文献〔6〕报道的对照基本一致，因此确定化
合物 1 为 5-羟甲基糠醛。
化合物 2:无色棱晶。FeCl3反应为阳性，浓硫酸
乙醇显色为棕红色。1H-NMR (400 MHz，CD3OD)δ:
9. 51 (1H，s，-OH) ，9. 13 (1H，s，-OH) ，7. 67 (1H，
d，J = 15. 6 Hz，H-7) ，7. 04 (1H，s，H-2) ，6. 96 (1H，
d，J = 8. 0 Hz，H-6) ，6. 79 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，
6. 30 (1H，d，J = 15. 2 Hz，H-8) ，4. 01 (3H，s，
-OCH3) ;
13C-NMR (100 MHz，CD3OD)δ:126. 5 (C-
1) ，115. 1 (C-2) ，145. 3 (C-3) ，149. 4 (C-4) ，115. 1
(C-5) ，122. 5 (C-6) ，170. 0 (C-1) ，115. 0 (C-2) ，
147. 1(C-3) ，52. 3 (-OCH3)。以上数据与文献
〔7〕报
道对照基本一致，因此确定化合物 2 为咖啡酸甲酯。
化合物 3:灰白色粉末。FeCl3反应为阳性，浓硫
酸乙醇显色为棕黄色。1H-NMR (400 MHz，CD3OD)
δ:10. 09 (1H，s) ，9. 68 (1H，s) ，9. 55 (1H，s) ，7. 28
(1H，dd，J = 1. 6，8. 0 Hz) ，7. 23 (1H，d，J = 1. 6
Hz) ，6. 91 (1H，d，J = 8. 0 Hz) ;13C-NMR (100 MHz，
CD3OD)δ:129. 7(C-1) ，114. 9 (C-2) ，145. 8 (C-3) ，
152. 3 (C-4) ，114. 9 (C-5) ，125. 0 (C-6) ，192. 0 (C-
7)。以上数据与文献〔8〕报道对照基本一致，因此确
定化合物 3 为原儿茶醛。
化合物 4:黄色无定形粉末。盐酸-镁粉反应为
阳性，浓硫酸乙醇显色为鲜黄色。1H-NMR (500
MHz，吡啶)δ:13. 34 (1H，s，5-OH) ，12. 06 (1H，br
s，-OH) ，7. 64 (1H，s，H-2) ，7. 50 (1H，d，J = 8. 5
Hz，H-6) ，6. 90 (1H，d，J = 8. 5 Hz，H-5) ，6. 45 (1H，
d，J = 2. 5 Hz，H-8) ，6. 20 (1H，d，J = 2. 5 Hz，H-6) ;
13C-NMR (125 MHz，吡啶)δ:147. 0 (C-2) ，135. 5
(C-3) ，177. 3 (C-4) ，158. 4 (C-5) ，99. 2 (C-6) ，
165. 6 (C-7) ，94. 3 (C-8) ，162. 5 (C-9) ，104. 4 (C-
10) ，123. 6 (C-1) ，116. 6 (C-2) ，147. 7 (C-3) ，
150. 0 (C-4) ，116. 6 (C-5) ，121. 1 (C-6)。以上数
据与文献〔9〕报道对照基本一致，因此确定化合物 4
为槲皮素。
化合物 5:无色晶体。盐酸-镁粉反应为阳性，
浓硫酸乙醇盐酸为灰黄色。1H-NMR (400 MHz，
CD3Cl3)δ:7. 22 ～ 7. 38 (5H，m，H-2 ～ H-6) ，6. 02
(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-8) ，5. 88 (1H，d，J = 2. 0 Hz，
H-6) ，5. 85 (1H，br s，-OH) ，5. 42 (1H，dd，J = 3. 2，
13. 2 Hz，H-2) ，3. 13 (1H，dd，J = 13. 2，16. 4 Hz，H-
3α) ，2. 81 (1H，dd，J = 3. 2，18. 0 Hz，H-3β) ;
13C-NMR (100 MHz，CD3Cl3)δ:78. 9 (C-2) ，43. 0
(C-3) ，195. 6 (C-4) ，163. 7 (C-5) ，95. 4 (C-6) ，
166. 8 (C-7) ，96. 3 (C-8) ，163. 0 (C-9) ，102. 2 (C-
10) ，138. 3 (C-1) ，126. 0 (C-2，C-6) ，128. 6 (C-3，
C-4，C-5)。以上数据与文献〔10〕报道对照基本一致，
因此确定化合物 5 为生松素。
化合物 6:淡黄色粉末。盐酸-镁粉反应为阴
性，AlCl3反应为阳性，浓硫酸乙醇显色为黄色。ESI-
MS m/z :基峰为 289［M －1］－。1H-NMR (400 MHz，
CD3OD)δ:6. 90 (1H，s，H-2，) ，6. 80 (1H，d，J = 8. 0
Hz，H-5) ，6. 76 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-6) ，5. 97 (1H，
s，H-8) ，5. 21 (1H，s，H-6) ，4. 63 (1H，d，J = 7. 2
Hz，H-2) ，3. 32 (1H，m，H-3) ，2. 87 (1H，dd，J =
16. 0 Hz，H-4a) ，2. 58 (1H，dd，J = 16. 0 Hz，H-4b) ;
13C-NMR (100 MHz，CD3OD)δ:82. 2 (C-2) ，68. 3
(C-3) ，28. 0 (C-4) ，156. 9 (C-5) ，96. 3 (C-6) ，
156. 4 (C-7) ，95. 5 (C-8) ，157. 0 (C-9) ，100. 8 (C-
10) ，131. 7 (C-1) ，100. 8 (C-2) ，145. 6 (C-3) ，
145. 6 (C-4) ，115. 0 (C-5) ，116. 2 (C-6)。以上数
据与文献〔10〕报道对照基本一致，因此确定化合物 6
为儿茶素。
化合物 7:白色粉末。盐酸-镁粉反应为阳性，
浓硫酸乙醇盐酸为灰黄。ESI-MS m/z:基峰为 303
［M －1］－。1H-NMR (400 Hz，CD3Cl3)δ:4. 92 (1H，
d，J = 10. 4 Hz，H-2) ，4. 49 (1H，d，J = 9. 6 Hz，H-
3) ，5. 87 (1H，d，J = 1. 6 Hz，H-6) ，5. 91 (1H，d，J =
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2. 0 Hz，H-8) ，6. 98 (1H，d，J = 1. 2 Hz，H-2) ，6. 78
(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，6. 84 (1H，d，J = 8. 4 Hz，
H-6) ;13C-NMR (125 MHz，CD3Cl3)δ:85. 0 (C-2) ，
73. 6 (C-3) ，198. 3 (C-4) ，164. 4 (C-5) ，97. 3 (C-
6) ，168. 6 (C-7) ，96. 3 (C-8) ，164. 2 (C-9) ，101. 4
(C-10) ，129. 8 (C-1) ，116. 0 (C-2) ，146. 1 (C-3) ，
147. 0 (C-4) ，116. 0 (C-5) ，120. 4 (C-6)。以上数
据与文献〔11〕报道对照基本一致，因此确定化合物 7
为二氢槲皮素。
化合物 8:黄色无定型粉末。1H-NMR (400
MHz，CD3OD)δ:5. 38 (1H，d，J = 10. 4 Hz，H-2) ，
4. 45 (1H，d，J = 10. 4 Hz，H-3) ，5. 92 (1H，s，H-6) ，
5. 9(1H，s，H-8) ，7. 05 (1H，s，H-2) ，6. 79 (1H，d，
J = 7. 6 Hz，H-5) ，6. 91 (1H，dd，J = 7. 6，1. 2 Hz，H-
6) ，3. 0-4. 0 (6H，m，xylosyl-H6) ;
13C-NMR (100
MHz，CD3OD)δ:81. 6 (C-2) ，76. 9 (C-3) ，194. 5 (C-
4) ，165. 5 (C-5) ，97. 1 (C-6) ，168. 5 (C-7) ，96. 2
(C-8) ，163. 9 (C-9) ，104. 4 (C-10) ，128. 1 (C-1) ，
115. 8 (C-2) ，146. 0 (C-3) ，146. 6 (C-4) ，116. 0 (C-
5) ，120. 1 (C-6) ，102. 3 (C-1) ，74. 2 (C-2) ，78. 2
(C-3) ，70. 7 (C-4) ，66. 5 (C-5)。以上数据与文
献〔11〕报道对照基本一致，因此确定化合物 8 为二氢
槲皮素 3-O-β-D-木吡喃糖苷。
化合物 9:淡黄色油状物。1H-NMR (400 MHz，
CD3Cl3)δ:0. 56 (3H，s，H-20) ，1. 02 (3H，s，H-16) ，
1. 27 (3H，s，H-18) ，4. 53 (1H，br s，H-17a) ，4. 87
(1H，br s，H-17b) ，5. 06 (1H，d，J = 11. 2 Hz，H-
15a) ，5. 21 (1H，d，J = 17. 2，H-15b) ，5. 91 (1H，dd，
J = 17. 2，11. 2 Hz，H-14) ，9. 74 (1H，s，H-19) ;
13C-NMR (100 MHz，CD3Cl3)δ:34. 4 (C-1) ，19. 2
(C-2) ，38. 4 (C-3) ，48. 6 (C-4) ，55. 8 (C-5) ，24. 0
(C-6) ，38. 4 (C-7) ，147. 5 (C-8) ，56. 1 (C-9) ，40. 2
(C-10) ，17. 9 (C-11) ，41. 2 (C-12) ，73. 6 (C-13) ，
145. 0 (C-14) ，111. 7 (C-15) ，28. 1 (C-16) ，107. 3
(C-17) ，24. 3 (C-18) ，205. 7 (C-19) ，13. 5 (C-20)。
以上数据与文献〔12〕报道对照基本一致，因此确定化
合物 9 为 13-羟基半日花-8-(17) ，14-二烯-19-醛。
化合物 10:白色粉末。紫外灯下有强烈蓝色荧
光。1H-NMR (400 MHz，吡啶)δ:. 62 (1H，d，J = 9. 2
Hz，H-4) ，7. 21 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，7. 12 (1H，
br s，H-8) ，7. 01 (1H，m，H-6) ，6. 30 (1H，d，J = 9. 6
Hz，H-3) ，5. 73 (1H，d，J = 7. 2 Hz，H-1) ;13C-NMR
(100 MHz，吡啶)δ:161. 3 (C-2) ，113. 8 (C-3) ，
143. 8 (C-4) ，129. 5 (C-5) ，113. 9 (C-6) ，160. 3 (C-
7) ，104. 8 (C-8) ，113. 7 (C-9) ，156. 0 (C-10) ，
101. 9 (C-1) ，74. 8 (C-2) ，79. 1 (C-3) ，71. 2 (C-
4) ，78. 2 (C-5) ，62. 3 (C-6)。以上数据与文献〔13〕
报道对照基本一致，因此确定化合物 10 为香豆素-
7-O-β-D-葡萄糖苷。
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