全 文 ：巴天酸模籽中蒽醌与黄酮类成分的研究①
杨 波1，王慧颖1，2，赵 萍3，沈德凤1
(1．佳木斯大学药学院，黑龙江 佳木斯 154007;2．大庆市中医院，黑龙江 大庆 163000;3．烟台迈百瑞国际生物医药有限公司，江苏 无锡 264000)
摘要:目的:研究蓼科酸模属植物巴天酸模 Ｒumex patientia L籽部的化学成分。方法:采用硅胶柱色谱分离纯化巴天酸模
籽的化学成分，并通过理化性质与光谱数据鉴定所得化合物结构。结果:从巴天酸模籽共分离得到 7 个黄酮、蒽醌类单体化
合物，分别鉴定为:大黄酚(1)、大黄素(2)、槲皮素(3)、大黄素 － 8 － O － β － D －葡萄糖苷(4)、金丝桃苷(5)、槲皮素 3 － O －
β － D －吡喃葡萄糖苷(6)、槲皮素 － 7 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷(7)。结论:此 7 个化合物均为首次从巴天酸模籽中分离得
到。
关键词:巴天酸模籽;化学成分;黄酮;蒽醌
中图分类号:Ｒ285 文献标识码:A 文章编号:1008 － 0104(2015)05 － 0063 － 02
巴天酸模 Ｒumex patientia L． 系蓼科酸模属植
物，在我国分布于东北，华北及西北各省区。以根
入药，其根肥厚，显黄色，又称牛西西，是常用的中
草药。性味苦、酸、寒。有清热解毒、活血止血、通便
杀虫之功效，能治疗多种皮肤病、出血症及各种炎
症［1］。现代临床应用和药理实验发现巴天酸模有
抗菌抗病毒、抗炎、抗氧化和免疫调节等作用［2，3］。
根部及全草的化学成分前人已有报道［4 ～ 6］，其化合
物主要包括蒽醌、萘及萘醌、黄酮、二苯乙烯苷和苯
并呋喃酮等［7］，但其籽中的化学成分还未见报道。
为了充分利用药用资源，扩大酸模的药用部位，确定
籽与根、全草在化学成分上的异同，我们对巴天酸模
籽进行了系统研究。前报［8］曾介绍了从中分离得
到的非醌类成分，本文继续报道从中分离得到的蒽
醌、黄酮类化合物的情况。
1 材料和方法
1． 1 材料
巴天酸模籽样品于 2004 年 8 月采自黑龙江省
佳木斯市四丰山，由佳木斯大学生药学刘娟教授鉴
定为蓼科酸模属植物巴天酸模 Ｒumex patientia L．
的籽。
1． 2 仪器与设备
INOVO 400 MHz 核磁共振仪(美国瓦里安公
司)，以 TMS 为内标;HEWLETT PAKAＲD － 110 质
谱仪(安捷伦公司);Brucker Vector 22 傅里叶变换
红外光谱仪(德国 Brucker 公司);XT24 型显微熔点
测定仪(温度计未校正，北京泰克仪器有限公司);
薄层层析硅胶、柱层析硅胶(200 － 300，中国青岛海
洋化工集团公司)，其它试剂均为分析纯。
1． 3 方法
1． 3． 1 提取和分离
巴天酸模籽 5kg 阴干后粉碎至颗粒状，采用
95%乙醇回流提取 3 次，每次 1． 5 h。合并提取液并
减压浓缩，得总浸膏 89g。将浸膏依次用石油醚、乙
酸乙酯萃取，旋干溶剂，得石油醚萃取物 55g、乙酸
乙酯萃取物 17． 5g，分别用 200 ～ 300 目硅胶柱层
析，石油醚∶ 乙酸乙酯(100 ∶ 1 ～ 1 ∶ 1)、氯仿 ∶ 甲
醇(49∶ 1 ～ 1∶ 2)梯度洗脱。合并相同流分，从石
油醚萃取物中得到化合物 1 ～ 2、乙酸乙酯萃取物中
得到化合物 3 ～ 7。
1． 3． 2 分离物结构鉴定
上述所得化合物，经化学反应、红外光谱、氢核
磁共振波谱、碳核磁共振波谱、质谱法鉴定，所得数
据如下:
①化合物 1:黄色结晶，Borotrager 反应呈阳性。
mp195 ～ 196℃ (石油醚)，IＲυKBrmax / cm:3452，3395，
1675，1621，1541，1478，1325，1096，1023，901，868，
754。EI － MSm /z254(基峰)。1HNMＲ(DMSO － d6)
δppm:2． 47(3H，s，CH3)，6． 78(1H，dd，J = 6Hz，
2． 5Hz，7 － H) ，7． 11(1H，dd，J = 6Hz，6 － H) ，7． 28
(1H，dd，J = 6Hz，2． 5Hz，5 － H) ，7． 31(1H，d，J =
3Hz，2 － H) ，7． 66(1H，d，J = 3Hz，4 － H) ，12． 04
(1H，s，D2O 可交换，OH)，12． 10(1H，s，D2O 可交
换，OH)。13 C － NMＲ(DMSO － d6)δppm:137． 0，
124． 57，124． 37，121． 38，119． 95(蒽醌母核上 5 个
CH)，22． 70(CH3)。
②化合物 2:橙红色结晶，mp255 ～ 256℃
(MeOH)，Borotrager 反应呈阳性。IＲυKBrmax / cm:3395，
1670，1623，1554，1472，1405，1210，868，755，720。
EI － MSm /z:270(M +，基峰)，242，227，214。1HNMＲ
(DMSO － d6)δppm:2． 36(3H，s，CH3)，6． 54(1H，d，
J = 3Hz，7 － H) ，7． 10(1H，d，J = 3Hz，5 － Hz) ，7． 12
(1H，d，J = 3Hz，2 － H) ，7． 40(1H，d，J = 3Hz，4 －
H) ，11． 43(1H，brs，6 － OH) ，12． 02(1H，s，8 － OH)
·36·HEILONGJIANG MEDICINE AND PHAＲMACY Oct． 2015，Vol． 38 No． 5
① 作者简介:杨波(1962 ～)女，黑龙江佳木斯人，硕士，教授。
和 12． 10(1H，s，1 － OH)。13 C － NMＲ(DMSO － d6)
δppm:190． 23(C － 9)，182． 49(C － 10) ，124． 18，
120． 91，109． 29，108． 21(蒽醌母核上 4 个 CH):
20． 76(CH3)。
③化合物 3:黄色固体，mp313 ～ 315℃，盐酸 －镁
粉反应显红色，三氯化铝呈黄色荧光。EI － MSm/z:
302［M］+。1H － NMＲ(DMSO － d6)δppm:6． 42(1H，d，
J =1． 8Hz，H －8)，6． 27(1H，d，J =1． 8Hz，H －6) ，7． 75
(1H，d，J = 2． 4Hz，H － 2) ，7． 66(1H，dd，J = 9Hz，
2． 4Hz，H － 6) ，6． 96(1H，d，J = 9Hz，H － 5)。13 C －
NMＲ(DMSO － d6)δppm:C1 －10 148． 3，136． 7，176． 5，
162． 2，99． 1，165． 0，94． 4，157． 8，104． 5;C1 － 6:
123． 6，116． 1，145． 8，148． 3，116． 5，121． 4。
④化合物 4:黄色针状结晶，mp186 ～ 188℃，IＲ
(KBr，cm －1):3400(OH) ，1680(free C = O) ，1630
(chelated C = O) ，1590，1075(糖上 C － O)。EI － MS
m /z:270［M］+ 1H － NMＲ(DMSO － d3)δ:2． 39(3H，
s，3 － CH3);3． 16 ～ 3． 73 (6H，m ，糖上的 6 个 H);
5． 07(1H，d，J = 7． 5Hz，糖上端基 H，β 构型);7． 14
(1H，s，2 － H) ;7． 28(1H，J = 2Hz，4 － H) ;7． 44
(1H，s，5 － H) ;7． 01 (1H，s，7 － H) ;11． 3(1H，s，6 －
OH) ，13． 16(1H，s，1 － OH) ;13C － NMＲ(DMSO －
d3)δ:115． 4(C －1a) ，162． 4(C －1) ，124． 7(C － 2) ，
147． 0(C －3) ，119． 9(C － 4) ，133． 0(C － 4a) ，137． 6
(C －5a) ，109． 4(C － 5) ，166． 1(C － 6) ，109． 8(C －
7) ，163． 0(C － 8) ，114． 4(C － 8a) ，187． 7(C － 9) ，
183． 0(C － 10) ，21． 6(C － 3 － CH3) ;103． 0，74． 9，
78． 1，70． 8，79． 3，62． 3 为葡萄糖的一组信号。
⑤化合物 5:黄色针晶，mp310 ～ 3l3℃，HC1 －
Mg反应呈阳性。IＲ(cm －1):335O，3450(OH)，1665
(C = O) ，159O，1550，151O(芳香烃双键)，1095，
1045，1020;EI － MS m /z (%) :302 ［M］+
(100);1HNMＲ(DMSO － d6)δppm:7． 84(1H，d，J =
2． 0Hz，2 － H)，7． 59(1H，dd，J = 8． 5，2． 0Hz，6 －
H) ，6． 86(1H，d，J = 8． 4Hz，5 － H) ，6． 4(1H，d，J =
2． 0Hz，8 － H) ，6． 20(1H，d，J = 2． 0Hz，6 － H) ，5． 19
(1H，d，J = 8． 0Hz，β －葡萄糖端基质子) ，3． 0 ～ 3． 8
(m，6H，糖基质子);13C － NMＲ(DMSO － d3)δppm:
C2 － 10:158． 7，135． 7，179． 5，163． 0，99． 8，163． 0，
94． 7，158． 4，105． 6;C － 1 ～ 6:122． 8，115． 6，
145． 8，148． 5，117． 7，122． 8，另外 δ105． 3 ，77． 1，
73． 1，70． 7，75． 1，61． 8 为半乳糖的一组信号。
⑥化合物 6:黄色粉末，1H － NMＲ(DMSO － d3)
δppm:7． 63(1H，dd，J = 8． 4，1． 2，Hz，H － 2，6)，
6． 91(H，d，J = 8． 4，H － 3，5) ，6． 43(1H，brs，H －
6) ，6． 27(1H，brs，H －8) ，7． 75(1H，brs，H －2)5． 37
(1H，d，J = 7． 5，Glu － H － 1) ，3． 30 ～ 3． 90(6H，
m) ;13C － NMＲ(DMSO － d3):C2 ～ 10:157． 8，134． 7，
179． 1，162． 8，98． 8，165． 3，94． 6，157． 4，104． 9;C1
～ 6:121． 6，114． 8，145． 2，149． 2，117． 9，122． 5，糖
部分 C1→C6:102． 9，74． 7，76． 6，70． 9，77． 0，62． 2。
⑦化合物 7:黄色结晶，10% H2SO4 黄色，盐酸
－镁粉反应显红色，三氯化铝呈黄色荧光。1H －
NMＲ(DMSO － d3)δ:12． 36(5 － OH)，8． 00(1H，d，J
= 2． 0Hz H －2) ，7． 59(1H，dd，J = 8． 4，2． 0Hz，H －
6) ，6． 90(1H，d，J = 8． 4，H －5) ，6． 02(1H，brs，H －
6) ，6． 75(1H，brs，H － 8) ，13 C － NMＲ(DMSO － d3)
δppm:C2 ～ 10:145． 8，131． 3，179． 1，157． 0，99． 7，
162． 8，95． 7162． 8，105． 7;C －1 ～ 6:122． 6，115． 5，
145． 4，149． 3，110． 0，119． 1;C1 ～ 6(葡萄糖)105． 3，
72． 8，75． 4，69． 6，78． 0，62． 6。
2 结果
上述各化合物的鉴定数据与文献［9，4，5，10］报道的
化合物数据一致，据此可确定各化合物分别是:化合
物 1 为大黄酚(chrysophanol);化合物 2 为大黄素
(emodin);化合物 3 为槲皮素(quercetin);化合物 4
为大黄素 －8 － O － β － D －葡萄糖苷(emodin － 8 － O
－ β － D － glucoside);化合物 5 为金丝桃苷(hy-
perin);化合物 6为槲皮素 －3 － O － β － D －吡喃葡萄
糖苷(quercertin － 3 － O － β － D － glucopyrano side);
化合物 7 为槲皮素 － 7 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷
(quercertin －7 － O － β － D － glucopyranoside)。
3 讨论
中草药的药效与其所含的化学成分密切相关，
植物的不同部位往往存在不同的化学成分，中草药
应用中常以某些化学成分含量较高的部位入药。巴
天酸模在我国东北、华北及西北各省区广泛分布，传
统应用以根入药，但其植株籽的产量较高，均弃之不
用而浪费。本文从巴天酸模籽中首次分离得到了 7
个化合物，均为根及全草中所含有的成分，因此，巴
天酸模籽与根、全草可能有相同或相近的药效。本
实验或为巴天酸模药材的综合应用，提供了理论依
据。致谢:波谱数据由贵州省、中国科学院天然产物
化学重点实验室张建新副研究员、王道平先生测定，
在此表示感谢!
(下转第 66 页)
·46· 黑龙江医药科学 2015 年 10 月第 38 卷第 5 期
率在增加，而非甾体抗炎药导致的 TEN发病率在下
降。
本文患者在服用卡马西平 15d 开始出现症状，
且患者未同时服用其它药物，卡马西平过敏所 TEN
诊断明确。本患者同时有粒细胞减少症，经升白细
胞治疗恢复正常，考虑为卡马西平所致Ⅱ型超敏性
免疫反应。卡马西平致病人同时出现 TEN 及粒细
胞减少症罕见报道，可能与患者个体对药物的代谢
异常有关。由于卡马西平所致全身严重过敏反应对
患者的生命有一定的危险性，且该药的应用较广泛，
这就要求医生在给患者应用此药时，一定要认真地
了解其药理作用和不良反应，并应详细询问患者病
史及药物过敏史，服用前需查血象及肝、肾功能，服
用后应注意定时复查。用药过程中应注意药疹的早
期反应症状，如突然出现发热、皮肤黏膜痛痒、红斑
等反应时，应立即停药。对确诊为 TEN者应尽早给
予足量的糖皮质激素，直至病情稳定后，逐渐减量。
抗感染及补液维持水电解质平衡是治疗的关键。环
磷酰胺可抑制免疫反应，有助于缩短激素糖皮质激
素使用时间。输人血白蛋白或血浆，静脉注射免疫
球蛋白，血浆置换，加强护理等措施联合应用可提高
治愈率和缩短病程。卡马西平致重症药疹不可预
测，对其有过敏史的患者应禁用该药，从而预防药源
性疾病的发生。
参考文献:
［1］陈新谦，金有豫，汤光． 新编药物学［M］． 第 17 版． 北京:人民卫
生出版社，2011，215-216
［2］Tartarone A ，Lerose Ｒ ． Stevens － Johnson syndrome and toxic epi-
dermal necrolysis what do we know［J］． Ther Drug Monit，2010 ，32
(6):669-672
［3］Sullivan JＲ，Shear NH ． Drug eruptions and other advers drug elfect-
sin aged skin［J］． Clin Geriatr Med ，2002，18(1) :21-42
［4］Lonjou C ，Borot N ，Sekula P． A European sdudy of HLA － B in Ste-
vens － Johnson syndrome and toxic epidermal necrolysis related to
five high － risk druge［J］． Phamacogenet Genomics ，2008，18(23) :
99-107
(收稿日期:2015 － 03 － 25)
(上接第 64 页)
参考文献:
［1］中国科学院中国植物志编辑委员会．中国植物志(第 25 卷，第 1
分册)［M］．北京:科学出版社，1998，156-157
［2］Demirezer OL，Kuruuzum A，Bergere I，et al． The structures of an-
tioxidant and cytotoxic agents from natural source:anthraquinones
and tannins from roots of Ｒumex patientia ［J］． Phytochemistry，
2001，58(8):1213-1217
［3］Atsuyoshi N，Kohji K，Toshiniko O． Antimicrobial components，trach-
rysone and 2 － methoxystypandrone in Ｒumex japonicus Houtt［J］． J
Agric Food Chem，1993，41 (10) :1772-1775
［4］高黎明，魏小梅，郑尚珍，等．巴天酸模中化学成分的研究［J］．中
草药，2002，33(3):207
［5］原源，陈万生，郑水庆，等．巴天酸模的化学成分［J］．中国中药杂
志，2001，26(4):256
［6］原源，陈万生，杨银金，等． 洋铁酸模中的蒽醌类成分［J］． 中草
药，2000，31(5):331-332
［7］朱晶晶，王峥涛，张朝凤，等． 酸模属植物中化学成分及其药理活
性研究进展［J］． 中草药，2008，39 (3):450-454
［8］杨波，赵萍，许春晖，等． 巴天酸模籽非蒽醌化学成分的研究
［J］．中成药，2008，30(2):262-263
［9］王振月，李延冰，匡海学．毛脉酶模中大黄酚、大黄素的分离鉴定
［J］．中医药学报，1996，6(2):54
［10］王建平，惠秋莎，秦红岩，等．鬼针草化学成分的研究［J］． 中草
药，1992，23(5):229-230
(收稿日期:2015 － 03 － 30)
Studies on the constituents of anthraquinoe and flavonoid
in the seed of Ｒumex patientia L
YANG Bo1，WANG Hui-ying1，2，ZHAO Ping3，SHEN De-feng1
(1． College of Pharmacy ，Jiamusi University，Jiamusi 154007，China;2． College of Traditional Chinese Medicine in Daqing，Daqing 163000，China;
3． Maibairui International Biological Medicine，Ltd Company，Wuxi 264000，China)
Abstract:Objective:To study the chemical constituents of the seed of Ｒumex patientia L． Methods:The com-
pounds were isolated and purified by silica colum chromatography and their structures were identified by several
spectroscopic method and chemical analysis． Ｒesults:Seven flavonoids and anthraquinoe compounds were isolated
and identified as chrysophanol (1)，emodin (2) ，quercetin(3) ，emodin － 8 － O － β － D － glucoside (4) ，hy-
perin (5) ，quercetin － 3 － O － β － D － glucopyranoside(6) ，quercertin － 7 － O － β － D － glucopyranoside(7)．
Conclusion:The seven compounds are isolated from the seed of Ｒumex patientia L for the first time．
Key words:the seed of Ｒumex patientia L．;constituen;flavonoid;anthraquinoe
·66· 黑龙江医药科学 2015 年 10 月第 38 卷第 5 期