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滇西八角果皮中的新倍半萜类



全 文 :H P L C 及 O D S 柱纯化 , 可得新成分 l一 9
及 已知 6 种己知昔类- 一- 弓气6 一二芥子酞蔗
糖 ( 1 1 ) 、 3’ 一芥子酞基一 6 一苯甲酞蔗糖 ( 12 ) 、
细叶远志昔 ( t e n u i fo l i s id e ) A ( 13 ) 、 华南
远志糖 A ( g l o m e r aot s e ^ ) ( 14 ) 、 远志灿
酮 111 ( 10 ) 、 玉 山双蝴蝶素 ( lan e e ir n ) ( 15 ) 。
新成分 1为 6 一0 一芥子酞蔗糖 ; 2为 6一0 一 3 , 4, 5 -
三 甲氧肉桂酸蔗糖 ; 3 为 6一。 一 p一轻基苯甲
酞蔗糖 ; 4 为 3’, 4一 O 一二芥子酞蔗糖 ; 5 为
3’ 一阿魏酸蔗糖 ; 6 为 3’ 一芥子酞蔗糖 ; 7 为
2
一碳 一 〔p一 D 一芹吠喃糖基 一 l( 一 6 ) 一 p一 D一毗喃
葡糖基〕一 l , 3 , 7 一三轻基汕酮 ; s 为 2 一碳 一 [p -
D
一芹吠喃糖基 一 (l 一 2 ) 一 p一D 一毗喃葡糖
基〕一 l , 3 , 7一三轻基 al 酮 ; 9 为 4’ 一O 一 【a 一 L一吠
喃 鼠李糖基 一 l( 一 2 ) 一 p一D 一毗喃葡糖基〕苯
乙酮 。 文献报道化合物 10 结构为 4 一碳 一 「p -
D
一芹吠喃糖基 一 l( ~ 6 ) 一 p一D 一吹 喃葡糖
基 〕一 l , 3 , 6 一三轻基 一 7一 甲氧呐 酮 , 按 D M S O
中 N M R 研究 , 修正配基应为 C 一 2 而不是
C

4 构型 。 化合物 4 、 6 、 7 、 10 也可从远
志根 中分离出来 。
的 二 芳 基 庚 菇 , 命 名 为 草 豆 范 素
( k a t s u m a d a i n s ) A ( l )

B ( 2 )

干燥草豆落种子 ( 5 0 0 9 ) 依次用正 己
烷 、 氯仿 、 甲醇和水提取 , 各溶剂提取物
用硫酸铜测定止吐活性 。 具止吐活性的氯
仿提取物用硅胶柱分离和 H P L C 精制 , 得
到新成分 l 、 2 , 新成分 1 为草豆范素 A ,
具有 ( SR ) 一反 一 1 , 7 一二苯基 一 5 一轻基 一6 一庚烯 -
3
一酮 和正 高宁 ( y an go n in ) 二 者结合 的特
性 , 淡黄色无定形固体 (氯仿 ) , m p 68 一
7 0 oC
,
Ca ]
D 2 5 + 3
.
7

( e = 0
.
4 0
, 乙醇 ) ,
分子式 3C 2 H 28 0 4 ; 新成分 2 为草豆范素 B ,
结构近似于 1 , 皱黄色无定形固体 (氯仿 ) ,
m P 1 18一 12 l oC , [a ] 。 2 , + 1 0 5 。 ( e = 0 . 2 5 ,
乙醇 ) , 分 子式 C 32 H 28 0 4 。 用硫酸铜诱导
雏鸡呕吐来测定新成分 1 、 2 的止吐 活性 ,
三个剂量组 or 、 20 和 50 m g/ k g 中 , 新成
分 1 的抑制作用显示剂量依赖性 , 新成分
2 在剂 量 50 m g / k g 时 呈 明显 的抑制活
性 。 新成分 1 、 2 是草豆范中首次发现的
二芳基庚菇与单环。 一毗喃 酮结合的成分 。
3 6 2 草豆莞 中 2 种新的止吐成分 〔英〕 /
aY
n g Y … / J N a t P r o d一 1 9 9 9 , 6 2 ( 12 ) 一
16 7 2~ 16 7 4
在 山 姜 属 植 物 如 高 良 姜 (A lp iin a
o if e i n a ur m )
、 益智 ( A lp i n i a o x y p h y l la ) 、 节
鞭 山姜 ( A lp i n i a e o n e h ig e r a )中 , 二 芳基庚
菇成分尤为多见 。 有报道云南草范 ( lA p i in a
b l e Ph a r o e a l y ) 的代谢物中含有二芳基庚菇
和查耳酮或黄酮 成分 , 草豆范 ( lA p in ia
k at su m a d ia ) 代谢物中含 有半 日花烷和 查
耳酮 , 草豆范用作止吐药和健胃药 , 作者
从其种子中分离出 2 种新的具有止吐活性
36 3 淇西八角果皮中的新倍半砧类 〔英〕 /
H u a n g J M
’ 二 / C h e m Ph a mr B
u l l一 1 9 9 9 , 4 7
( 1 2 ) 一 1 7 4 9 ~ 1 7 5 2
已从八角茵香属植物 中分离出 30 多
种高度氧化的倍半菇内酷及其衍生物 , 曾
报道日本莽草 ( I l li e iu m an i s a ut m ) 的毒害
神经成分莽草素的结构 , 发现 的成分大部
分列入莽草素型 、 假莽草素型和大八角型
倍半菇类 。 研究发现八角茵香属植物有许
多新的倍半 菇类和 异 戊 二烯 C 6一 c : 化合
物 , 最近有报道从佛罗里达州 的小花八角
( I l l i c i u m p a vr i fl o ur m ) 叶中分离出环 小花
.36 0
.
八 角酮 ( c y e l o P a rv i fl o r a l o n e ) ( 6 ) 。 滇 西
八角 ( I l l ie i u m m e r i l l i a n u m ) 为 生长 于 中
国西南和缅甸的灌木或乔木 , 作者成功地
从其果皮中分离出化合物 6 以及 与其密切
相关的新 倍半菇化合物 , 命名为滇西八角
酮 ( m e币 l l i a n o n e ) ( 1 ) , 以及 其它新的倍
半菇类 (2 一 5 ) 。
滇 西八角果皮干燥粉末 ( 4 k g ) , 室温
下 甲醇提取 1 周 , 提取液减 压浓缩 , 得到
淡黄色粉 末 , 混悬 于水 , 依次用正 己烷 、
氯仿和 乙酸 乙酷提取 , 经硅胶柱分离 , 溶
于氯仿的部分 ( 3 0 9 ) 分离 出新化合物 5 :
7
一。 一 乙酞莽草 内酷 B , 无色片状物 , m p
18 8 ~ 19 0 oC
, 〔 a 〕 D Z , , + 3 . 4 。 ( C = 1 . 2 3 ,
甲醇 ) , 分子式 C 1 7 H 2 0 , 。 溶于 乙酸 乙酷
的部分分离 出新化合物 1一 5 和 己知物莽
草 内酷 A 和 B 、 假大八角素 、 莽草素 。 化
合物 l 为滇西 八角酮 , 白色粉末 , m p 16 5一
16 7
O
C
, 〔a ] 。 , ` 5一 8 . 1。 、 e = 一3 3 , 甲醇 ) ,
分 子 式 C i , H二 O : : 2 为环 滇 西八 角 内酷
( e y c lo m e r` l li a n o一i d e ) , 3 为滇西 八 角 内
酷 ( m e r i l li a n o l , d e ) , 即 l a , l o p一二轻基 一 3 -
去氧假莽草 素 , 化合物 2 、 3 的分子式相
同 , 均为 C l , H 2 20 7 , 分别为半缩醛型和酮
型 , 在溶液中以 l :l 的平衡混合物存在 ;
4 为 1以 一经 基 一 3一去 氧假 莽草 素 , 无色针状
结 晶 , m p 19 5 一 2 0 0 ’ c , [ a ] 。 ` 8 “ 一 4 3 . 8 ·
( C = 0
.
6 3
, 甲醇 ) , 分子式 C : , H Z : 0 6 , 属
假莽草素型倍半菇 内酷 。 根据乙 酞化衍 生
物的 X 射线 晶体分析 , 确定化合物 1 为新
的笼式缩醛和半缩醛结构 , 有特殊的二嗯
四环 系统 。
G o n z a l e z A G … / J N a t P r o d一 19 9 9 , 6 2
( 12 ) 一 1 7 0 0一 1 7 0 1
有报道从多孔菌科植物中分离出大量
当醇类和三菇类 , 其中一些味苦且 ( 或 )
显 示 有 效 的 生 物 活 性 ; 本 次 从 灵 芝
( G a n o d e mr
a l u e i du m ) 的新鲜子实体中分
离出 2 种新 的羊毛脂出类化 合物 , 命名为
赤芝二醇 ( l u e i d a d i o l ) ( l ) 、 赤芝醛 ( l u e id a l )
( 2 )
;
干燥灵芝 的地上部分 ( 3 0 0 9 ) 在 9 6%
乙醇中浸渍 l 周 , 提取液真空浓缩 , 得到
棕色粗提物 ( 1 89 ) , 经硅胶柱分离 , 用正
己烷 一 乙酸乙酷梯度洗脱 , 洗脱的馏 分经
葡聚糖凝胶 L H 一 2 0 柱和 ( 或 ) 制备型 T L C
进一步纯化 , 可得新化合物 1 、 2 及 3 种已
知羊毛 脂幽类 灵芝 二醇 ( g a n o d e mr a d i o l ) 、
灵芝酮醇 ( g a n o d e mr e n o n o l ) 、 灵芝酸 D M
( g a n o d e r i e a c id D M )
, 以及 麦角 幽醇 、
2 2
,
2 3
一二氢麦角 幽醇 、 麦角幽一7, 2 2一二烯 一 3 -
酮 、 麦角脂醇 、 麦角 幽一 .4 6, 8 ( 14 ) ,2 一 四
烯 一 3 一酮 、 麦角 幽醇过氧化物 。 化合物 1 为
赤芝二醇 , 即 s a 一羊毛 苗一 8 . 2 4 一二烯 一邓 , 2 6 -
二轻基 一 7 一酮 , 无色 固体 , m p 1 6 3 ~ 16 5 OC ,
[ a 〕。 , , + 8 0 。 ( e = 0 . 0 2 , 乙 醇 ) , 分子 式
为 C 3 o H 4 8o 3 ; 化合物 2 为赤芝醛 , 即 s a -
羊毛幽一8 , 2 4 一二烯 一 3 p一羚基一 7一酮 一 26 一醛 , 无色
针状结 晶 , m p 10 6一 1 0 8 ”e . ! a , D二5+ 19 “
( c = 0
.
2
, 氯仿 ) , 分子式为 e , 。H 4 00 : 。
36 4 灵 芝中的羊毛脂 幽型 三菇 〔英 〕 /
3 6 5 茵 香 中新 的二氢色 原酮普和 新的 苯
乙素昔及苏 一环氧茵香脑 〔英 〕 / iK t iaj m a
J… / C h e m P h a r l l l B u l l一 19 9 9 , 4 7 ( 10 ) 一
14 4 8一 14 5 0
曾报道从茵香 ( F o e n i c u tu m 摊 Ig a r e )