全 文 ：收稿日期:2015-04-21; 修订日期:2015-11-30
基金项目:国家自然科学基金(No． 31360083);
云南省教育厅科研基金(No． 2011C124)
作者简介:李 敬(1986-)，女(汉族)，云南昭通人，大理学院药学与化学
学院硕士研究生，主要从事天然药物的研究与开发工作．
* 通讯作者简介:张兰胜(1978-)，男(纳西族)，云南丽江人，大理大学药
学与化学学院副教授，硕士学位，主要从事天然药物的研究与开发工作．
尼泊尔酸模中蒽醌类成分研究
李 敬，张兰胜*
(大理大学药学与化学学院，云南 大理 671000)
摘要:目的 对中药尼泊尔酸模中蒽醌类化学成分进行研究。方法 利用正相和反相硅胶柱、Sephadex LH － 20 柱色谱等
方法对化学成分进行分离及纯化，根据化合物理化性质及波谱数据鉴定其结构。结果 分离得到 9 个蒽醌类化合物，分
别为 chrysophanol (Ⅰ)，emodin (Ⅱ) ，rhein (Ⅲ) ，physcion (Ⅳ) ，citreorosein (Ⅴ) ，physcion － 8 － O － β － D － glucopyrano-
side (Ⅵ) ，chrysophanol － 8 － O － β － D － glucopyranoside (Ⅶ) ，emodin － 8 － O － β － D － glucopyranoside (Ⅷ)和 2 －(2，6
－ dihydroxybenzoyl)－ 5 － methylbenzoic acid － 8 － O － β － D － glucopyranoside(Ⅸ)。结论 化合物Ⅲ、Ⅴ和Ⅸ为首次从该植
物中分离得到。
关键词:尼泊尔酸模; 蒽醌; 化学成分
DOI标识:doi:10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2016． 02． 015
中图分类号:Ｒ284． 2 文献标识码:A 文章编号:1008-0805(2016)02-0298-02
Anthraquinones from Ｒumex nepalensis Spreng
LI Jing，ZHANG Lan-sheng*
(School of Pharmacy and Chemistry，Dali University，Dali 671000，China )
Abstract:Objective To study the anthraquinones from Ｒumex nepalensis Spreng． Methods Isolation and purification from
Ｒumex nepalensis Spreng were carried out on column chromatography silica gel and Sephadex LH － 20． Ｒesults Their structures
were elucidated on basis of physicochemical properties and spectral data． Nine compounds were isolated and identified as chry-
sophanol (Ⅰ)，emodin (Ⅱ) ，rhein (Ⅲ) ，physcion (Ⅳ) ，citreorosein (Ⅴ) ，physcion － 8 － O － β － D － glucopyranoside
(Ⅵ) ，chrysophanol － 8 － O － β － D － glucopyranoside (Ⅶ) ，emodin － 8 － O － β － D － glucopyranoside (Ⅷ)and 2 －(2，6 －
dihydroxybenzoyl)－ 5 － methylbenzoicacid － 8 － O － β － D － glucopyranoside (Ⅸ)． Conclusion Compounds Ⅲ，Ⅴ and Ⅸ
were isolated from this plant for the first time．
Key words:Ｒumex nepalensis Spreng; Anthraquinones; Chemical constituents
尼泊尔酸模 Ｒumex nepalensis Spreng．为蓼科酸模属多年生草
本植物，又名土大黄，主产陕西南部、甘肃南部、青海西南部、贵
州、云南及西藏等地区，根或叶入药，具有止血、止痛的功效［1］。
主要用于清热利水、通便杀虫、止血和治疗疥癣［2］。本实验对尼
泊尔酸模 95%乙醇提取物进行了化学成分研究，从中分离得到 9
个蒽醌类化合物。
1 仪器与材料
VG Auto Spec － 3000 型质谱仪;Bruker AM － 400 和 DＲX －
500 核磁共振波谱仪，以 TMS为内标;柱色谱硅胶(200 ～ 300 目)
和薄层色谱硅胶 GF25 均为青岛海洋化工厂生产;Sephadex LH －
20为瑞典 Amersham Biosciences公司产品;实验用试剂均为分析
纯。
尼泊尔酸模采自云南省昆明市郊松花坝，由中国科学院昆明
植物所彭华研究员鉴定为 Ｒumex nepalensis Spreng． 植物标本
(No． CHYX0185)存放于昆明植物所植物化学与西部植物资源持
续利用国家重点实验室。
2 方法与结果
2． 1 提取与分离 取干燥尼泊尔酸模根及茎 8kg，经粉碎后用
95%乙醇回流提取 3 次，每次 2h，提取液减压浓缩得到粗提取物
(513 g)。粗提取物加水混悬后依次用等量的石油醚、乙酸乙酯
和正丁醇各萃取 3 次，分别减压回收得石油醚部位(94 g)、乙酸
乙酯部位(187 g)和正丁醇部位(169 g)。经硅胶柱色谱反复分
离，经三氯甲烷 －甲醇等系统梯度洗脱，再经过反复 Sephadex LH
－ 20 柱色谱和重结晶纯化得到化合物Ⅰ(27mg)，化合物Ⅱ(41
mg)，化合物Ⅲ(38 mg)，化合物Ⅳ(29 mg)，化合物Ⅴ(51 mg)，化
合物Ⅵ(48 mg)，化合物Ⅶ(31 mg)，化合物Ⅷ(54 mg)和化合物
Ⅸ(19 mg)。
2． 2 结构鉴定
2． 2． 1 化合物Ⅰ 黄色针状结晶，C15 H10 O4，EI － MS m/z:254
(M +);1H － NMＲ(400MHz CDCl3)δ:7． 86 (1H，dd，J =
7． 4Hz，1． 4Hz，H －5)，7． 67 (1H，dd，J = 8． 4 Hz，7． 4 Hz，H
－ 6) ，7． 60 (1H，br s，H －4) ，7． 42 (1H，dd，J = 8． 4 Hz，1． 4
Hz，H －7) ，7． 27 (1H，br s，H －2) ，2． 48 (3H，s，Me － 3) ;13C
－ NMＲ (100MHz CDCl3)δ:186． 6 (s，C － 9)，181． 5 (s，C －
10) ，163． 3 (s，C － 1) ，161． 5 (s，C － 8) ，149． 1 (s，C － 3) ，
137． 3 (d，C － 6) ，133． 3 (s，C － 10a) ，133． 0 (s，C － 4a) ，
124． 0 (d，C － 2) ，122． 6 (d，C － 7) ，120． 5 (d，C － 4) ，119． 3
(d，C － 5) ，115． 8 (s，C － 8a) ，113． 7 (s，C － 9a) ，21． 6 (q，Me
－ 3)。以上数据与文献［3］报道基本一致，故鉴定为 chrysophanol
。
·892·
时珍国医国药 2016 年第 27 卷第 2 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATEＲIA MEDICA ＲESEAＲCH 2016 VOL． 27 NO． 2
2． 2． 2 化合物Ⅱ 黄色针状结晶，C15 H10 O5，EI － MS m/z:270
(M +);1H － NMＲ (400MHz DMSO － d6)δ:12． 03 (1H，s，OH
－1)，11． 96 (1H，s，OH － 8) ，11． 38 (1H，s，OH － 6) ，7． 40
(1H，br s，H － 4) ，7． 09 (1H，d，J = 2． 3 Hz，H － 5) ，7． 04
(1H，br s，H － 2) ，6． 54 (1H，d，J = 2． 3 Hz，H － 7) ，2． 36
(3H，br s，Me － 3) ;13C － NMＲ (100MHz DMSO － d6)δ:189． 5
(s，C － 9)，181． 2 (s，C － 10) ，165． 5 (s，C － 6) ，164． 4 (s，C
－ 1) ，161． 4 (s，C － 8) ，148． 1 (d，C － 3) ，134． 9 (s，C － 10a) ，
132． 7 (s，C － 4a) ，124． 0 (d，C － 2) ，120． 4 (d，C － 4) ，113． 2
(s，C － 9a) ，108． 8 (s，C － 8a) ，108． 7 (d，C － 5) ，107． 8 (d，C
－ 7) ，21． 5 (q，Me － 3)。以上数据与文献［3］报道基本一致，故
鉴定为 emodin 。
2． 2． 3 化合物Ⅲ 黄色针状结晶，C15 H8O6，EI － MS m/z:284
(M +);1H － NMＲ (400MHz CDCl3)δ:11． 88 (1H，br s，H －
COOH)，8． 11 (1H，s，H －2) ，7． 83 (1H，d，J = 7． 5 Hz，H －
7) ，7． 77 (1H，s，H －4) ，7． 72 (1H，m，H －6) ，7． 39 (1H，d，
J = 8． 5 Hz，H －5) ;13C － NMＲ (100MHz CDCl3)δ:181． 3 (s，
C － 9)，181． 0 (s，C － 10) ，165． 4 (s，C － COOH) ，161． 4 (s，C
－ 8) ，161． 1 (s，C － 1) ，138． 0 (s，C － 3) ，137． 5 (d，C － 6) ，
133． 8 (s，C － 10a) ，133． 2 (s，C － 4a) ，124． 6 (d，C － 7) ，
124． 1 (d，C － 4) ，119． 4 (d，C － 5) ，118． 8 (d，C － 2) ，118． 6
(s，C － 9a) ，116． 2 (s，C － 8a)。以上数据与文献［4］报道基本一
致，故鉴定为 rhein。
2． 2． 4 化合物Ⅳ: 橙红色针状结晶，C16 H12 O5，EI － MS m/z:
284 (M +);1H － NMＲ (400 MHz，DMSO － d6)δ:12． 18 (1H，
s，OH －1)，11． 99 (1H，s，OH － 8) ，7． 58 (1H，br s，H － 4) ，
7． 31 (1H，s，J = 2． 4 Hz，H － 5) ，7． 06 (1H，br s，H － 2) ，
6． 67 (1H，d，J = 2． 4 Hz，H － 7) ，3． 93 (3H，s，H － OCH3)，
2． 44 (3H，s，Me － 3) ;13C － NMＲ (100MHz DMSO － d6)δ:191．
4 (s，C － 9)，181． 2 (s，C － 10) ，166． 3 (s，C － 6) ，164． 8 (s，C
－ 1) ，162． 1 (s，C － 8) ，148． 0 (s，C － 3) ，135． 0 (s，C － 10a) ，
133． 0 (s，C － 4a) ，124． 0 (d，C － 4) ，120． 6 (d，C － 2) ，113． 3
(s，C － 9a) ，110． 0 (s，C － 8a) ，107． 7 (d，C － 5) ，106． 3 (d，C
－7) ，56． 0 (q，C － OCH3) ，21． 5(q，Me － 3)。以上数据与文
献［5］报道基本一致，故鉴定为 physcion。
2． 2． 5 化合物Ⅴ 桔黄色针状结晶，C15H10O6，EI － MS m/z:286
(M +);1H － NMＲ (400 MHz，DMSO － d6)δ:7． 72 (1H，br s，
H －5)，7． 31 (1H，br s，H －7) ，7． 26 (1H，d，J = 2． 4 Hz，H －
4) ，6． 64 (1H，d，J = 2． 4 Hz，H － 2) ，4． 56 (2H，br s，
CH2OH);
13C － NMＲ (100 MHz，DMSO － d6)δ:181． 8 (s，C －
9)，181． 0 (s，C － 10) ，165． 8 (s，C － 6) ，164． 6 (s，C － 8) ，
161． 1 (s，C － 1) ，152． 9 (s，C － 3) ，135． 1 (s，C － 10a) ，132． 9
(s，C － 4a) ，120． 6 (d，C － 4) ，117． 2 (d，C － 2) ，114． 0 (s，C
－ 9a) ，109． 1 (d，C － 5) ，108． 9 (s，C － 8a) ，108． 0 (d，C － 7) ，
62． 1 (t，C － CH2OH)。以上数据与文献
［6］报道基本一致，故鉴
定为 citreorosein 。
2． 2． 6 化合物Ⅵ 橙红色针状结晶，C22 H22 O10，FAB － MS m/z:
445(［M － H］－) ;1H － NMＲ (400 MHz，DMSO － d6)δ:12． 32
(1H，s，OH －1)，7． 52 (1H，br s，H － 4) ，7． 35 (1H，s，J =
2． 5 Hz，H －5) ，7． 06 (1H，br s，H －2) ，6． 67 (1H，d，J = 2． 5
Hz，H －7) ，5． 58 (1H，d，J = 7． 6 Hz，anomeric H，β － configu-
ration) ，3． 36 ～ 4． 02 (6H，m，H － sugar) ，3． 96 (3H，s，H －
OCH3)，2． 38 (3H，s，Me － 3) ;
13C － NMＲ (100MHz DMSO －
d6)δ:186． 4 (s，C － 9)，182． 2 (s，C － 10) ，164． 7 (s，C － 6) ，
160． 7 (s，C － 1) ，158． 6 (s，C － 8) ，147． 2 (s，C － 3) ，136． 7
(s，C － 10a) ，134． 1 (s，C － 4a) ，124． 2 (d，C － 4) ，119． 6 (d，
C － 2) ，114． 6 (s，C － 9a) ，114． 4 (s，C － 10a) ，106． 2 (d，C －
5) ，104． 1 (d，C － 7) ，102． 6 (d，C － 1) ，77． 4 (d，C － 5) ，
76． 3 (d，C － 3) ，73． 2 (d，C － 2) ，69． 5 (d，C － 4) ，60． 6 (t，
C － 6) ，56． 1 (q，OCH3)，21． 4 (q，Me － 3)。以上数据与文
献［7］报道基本一致，故鉴定为 physcion － 8 － O － β － D － glucopy-
ranoside。
2． 2． 7 化合物Ⅶ 黄色针状结晶，C21H20O9，FAB － MS m/z:415
(［M － H］－) ;1H － NMＲ (400 MHz，DMSO － d6)δ:12． 74
(1H，s，OH －1)，7． 85 (1H，dd，J = 7． 4 Hz，1． 5 Hz，H －5) ，
7． 80 (1H，dd，J = 8． 0 Hz，7． 4 Hz，H － 6) ，7． 66 (1H，dd，J
= 8． 0 Hz，1． 5 Hz，H －7) ，7． 33 (1H，br s，H －4) ，7． 21 (1H，
br s，H －2) ，5． 42 (1H，d，J = 7． 1 Hz，anomeric H，β － config-
uration) ，3． 42 ～ 4． 36 (6H，m，H － sugar) ，2． 32 (3H，s，Me －
3) ;13C － NMＲ (100 MHz，DMSO － d6)δ:187． 5 (s，C － 9)，
182． 2 (s，C － 10) ，161． 7 (s，C － 1) ，158． 2 (s，C － 8) ，147． 9
(s，C － 3) ，136． 3 (d，C － 6) ，134． 5 (s，C － 10a) ，132． 2 (s，C
－ 4a) ，124． 2 (d，C － 2) ，122． 6 (d，C － 7) ，121． 8 (d，C － 4) ，
119． 3 (d，C － 5) ，116． 0 (s，C － 8a) ，114． 2 (s，C － 9a) ，103． 1
(d，C － 1) ，78． 3 (d，C － 5) ，76． 5 (d，C － 3) ，73． 0 (d，C －
2) ，70． 8 (d，C － 4) ，61． 7 (t，C － 6) ，21． 5 (q，Me － 3)。以
上数据与文献［3］报道基本一致，故鉴定为 chrysophanol － 8 － O －
β － D － glucopyranoside。
2． 2． 8 化合物Ⅷ 黄色针状结晶，C21H20O10，FAB － MS m/z:431
(［M － H］－) ;1H － NMＲ (400MHz DMSO － d6)δ:13． 11 (1H，
s，OH －1)，11． 26 (1H，s，OH － 6) ，7． 47 (1H，br s，H － 4) ，
7． 28 (1H，d，J = 2． 4 Hz，H － 5) ，7． 17 (1H，br s，H － 2) ，
6． 94 (1H，d，J = 2． 4 Hz，H －7) ，5． 08 (1H，d，J = 7． 5 Hz，
anomeric H，β － configuration) ，3． 16 ～ 3． 95 (6H，m，H － sugar) ，
2． 35 (3H，br s，Me － 3) ;13C － NMＲ (100MHz DMSO － d6)δ:
186． 3 (s，C － 9)，182． 1 (s，C － 10) ，166． 1 (s，C － 6) ，163． 8
(s，C － 1) ，160． 8 (s，C － 8) ，146． 0 (d，C － 3) ，133． 6 (s，C －
10a) ，131． 2 (s，C － 4a) ，124． 0 (d，C － 2) ，120． 7 (d，C － 4) ，
112． 5 (s，C － 9a) ，110． 3 (s，C － 8a) ，108． 5 (d，C － 5) ，107． 0
(d，C － 7) ，101． 8 (d，C － 1) ，76． 5 (d，C － 5) ，75． 1 (d，C －
3) ，71． 2 (d，C － 2) ，67． 8 (d，C － 4) ，60． 1 (t，C － 6) ，
19． 2(q，Me － 3)。以上数据与文献［3］报道基本一致，故鉴定为
emodin － 8 － O － β － D － glucopyranoside。
2． 2． 9 化合物Ⅸ 淡黄色粉末，C21 H22 O11，FAB － MS m/z:449
(［M － H］－) ;1H － NMＲ (400MHz C5D5N)δ:7． 90 (1H，s，H
－5)，7． 72 (1H，s，H － 3) ，7． 26 (1H，dd，J = 8． 1 Hz，8． 1
Hz，H －4) ，6． 57 (2H，d，J = 8． 1 Hz，H － 3，5) ，5． 60 (1H，
d，J = 7． 7 Hz，anomeric H，β － configuration) ，4． 05 ～ 4． 54
(6H，m，H － sugar) ，2． 13 (3H，s，H － 8) ;13C － NMＲ
(400MHz C5D5N)δ:202． 6 (s，C － C = O)，169． 4 (s，C －
COOH) ，163． 6 (s，C － 2，6) ，155． 2 (s，C － 2) ，139． 3 (s，C
－ 4) ，136． 5 (d，C － 4) ，134． 8 (s，C － 1) ，131． 2 (s，C － 6) ，
125． 0 (d，C － 5) ，121． 1 (d，C － 3) ，113． 9 (s，C － 1) ，108． 2
(d，C － 3，5) ，103． 5 (d，C － 1) ，79． 1 (d，C － 3) ，78． 7 (d，
C － 5) ，74． 9 (d，C － 2) ，71． 3 (d，C － 4) ，62． 6 (t，C －
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LISHIZHEN MEDICINE AND MATEＲIA MEDICA ＲESEAＲCH 2016 VOL． 27 NO． 2 时珍国医国药 2016 年第 27 卷第 2 期
6)，21． 5 (q，C － 8)。以上数据与文献［8］报道基本一致，故鉴
定为 2 －(2，6 － dihydroxybenzoyl)－ 5 － methylbenzoic acid － 8 －
O － β － D － Glucopyranoside。
3 讨论
利用各种色谱方法从尼泊尔酸模中分离得到 39 个蒽醌类化
合物。其中，化合物 III，V和 IX为首次从该植物中分离得到。研
究结果表明，尼泊尔酸模中富含有蒽酰类成分，这与之前文献报
道的“酸模属植物中含有大量蒽酰类成分”相类似。本研究为该
植物的进一步开发利用提供了科学依据和参考。
参考文献:
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Acta，2009，92(4) :774．
收稿日期:2015-06-24; 修订日期:2015-10-27
基金项目:国家自然科学基金(No． 81303211)
作者简介:解世全(1963-)，男(汉族)，辽宁抚顺人，辽宁中医药大学药学
院实验师，主要从事药品质量分析与新药研发工作．
* 通讯作者简介:赵 琳(1972-)，男(满族)，辽宁盖县人，辽宁中医药大
学药学院副教授，硕士学位，主要从事新药开发研究工作．
生附子抗肝肿瘤化学物质组纯化工艺研究
解世全1，罗 晶2，宋珊珊1，赵焕君1，包永睿1，赵 琳1*
(1．辽宁中医药大学药学院，辽宁 大连 116600;
2．抚顺市药品检验检测中心，辽宁 抚顺 113006)
摘要:目的 寻求可靠、稳定、适宜工业化大生产的生附子中抗肿瘤成分纯化工艺。方法 通过静态实验筛选出大孔树脂，
并对纯化工艺条件及参数采用动态实验进行研究。以生附子总生物碱提取率为评价指标，用紫外分光光度法测定总生
物碱含量。结果 确定树脂类型为 AB － 8，上样浓度为 1g /ml，上样流速为 2BV /h，用 2BV 氨性乙醇以 2BV /h流速洗脱，得
生物碱平均收得率为 53． 6%。结论 AB － 8 型大孔树脂对生附子中总生物碱纯化效果较好，工艺稳定，可用于生附子中
总生物碱纯化的产业化生产。
关键词:生附子; 生物碱; 大孔树脂; 纯化
DOI标识:doi:10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2016． 02． 016
中图分类号:Ｒ284． 2 文献标识码:A 文章编号:1008-0805(2016)02-0300-03
The purification technology for anti liver tumor group of Aconite roots
XIE Shi-quan1，LUO Jing2，SONG Shan-shan1，ZHAO Huan-jun1，BAO Yong-rui1，ZHAO Lin1*
(1． Liaoning University of Traditional Chinese Medicine，Dalian，Liaoning 116600，China;2． Fushun Center for
Drug Inspection and Testing，Fushun，Liaoning 113006，China)
Abstract:Objective To seek for the purification process of antitumor components，reliable and also stable suitable for industri-
alized production of Aconite roots． Methods The macroporous resin was selected through the static experiment，and the purifica-
tion process conditions and parameters were studied by dynamic experiments． Take the extraction rate of total alkaloids of Aconite
roots as the evaluation index，determination of total alkaloid content by Ultraviolet Spectrophotometry． Ｒesults The resin type is
AB － 8，the concentration is 1g /mL and the sample current velocity is 2BV /h，the average yield (%)of the alkaloids was 53．
6% ． with the 2BV ammonia alcohol flow rate of 2BV /h． Conclusion AB － 8 type of macroporous resin for total Alkaloids of aco-
nite roots is good purification effect，process stability，Which can be used for the purification of total Alkaloids of aconite roots in
industrial production．
Key words:Aconite roots; Alkaloids; Macroporous resin; Purification
附子是毛茛科植物乌头 Aconitum carmichaeli Debx． 的子根 的加工品，味辛、甘、性热、有毒，入心、脾，肺，肝，肾经，具有回
阳救逆、补火助阳、散寒除湿的功效，现代药理对附子的研究亦在
扩展和深入，从基础的心血管作用到免疫功能方面加以深入，并
扩展了在抗肿瘤、抗衰老等方面的研究。目前，已从附子中分离
出多种化合物，研究表明二萜生物碱是主要的抗肿瘤活性成分。
大孔吸附树脂(macroporous adsorption resin)是一种高分子聚
合物，现已被广泛应用在中药研究中。在中药有效成分及有效部
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时珍国医国药 2016 年第 27 卷第 2 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATEＲIA MEDICA ＲESEAＲCH 2016 VOL． 27 NO． 2