全 文 ：天然产物研究与开发 NatProdResDev2008, 20:278-279, 282
文章编号:1001-6880(2008)02-0278-03
　
　
　收稿日期:2006-10-11　　　接受日期:2006-12-27
＊通讯作者 Tel:86-871-5219684;E-mail:haoxj@mail.kib.ac.cn
中华青牛胆的化学成分研究
任艳丽 1, 2 ,唐前瑞 3 ,张　桢 2 ,陈　丽 3 ,何红平 2 ,郝小江 2＊
1湖南农业大学生物科学与技术学院 , 长沙 410128;2中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物资源
持续利用国家重点实验室 , 昆明 650204;3湖南农业大学园艺园林学院 ,长沙 410128
摘　要:对中华青牛胆(Tinosporasinensis)的化学成分进行研究。从其 95%乙醇提取物的乙酸乙酯部位分离得
到了 6个化合物 , 根据化合物的理化性质和光谱数据鉴定其结构分别为:反式丁香苷(1)、 3′-去甲基-连翘苷
(2)、半萜苷(3)、香草醛(4)、胡萝卜苷(5)、β-谷甾醇(6)。以上化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词:中华青牛胆;化学成分;丁香苷;连翘苷
中图分类号:Q946.91 文献标识码:A
ChemicalconstituentsfromTinosporasinensis
RENYan-li1, 2 , TANGQian-rui3 , ZHANGZhen2 , CHENLi3 , HEHong-ping2 , HAOXiao-jiang2＊
1ColegeofLivingCreatureScienceandTechnology, HunanAgricultureUniversity, Changsha410128 , China;2StateKey
LaboratoryofPhytochemistryandPlantResourceinWestChina, KunmingInstituteofBotany, Kunming650204 ,
China;3CollegeofHorticultureandLandscape, HunanAgriculturalUniversity, Changsha410128 , China
Abstract:TostudythechemicalconstituentsfromTinosporasinensis, thispaperaimedatsearchingforbioactivenatural
products.SixcompoundswereisolatedfromTinosporasinensisandtheirstructureswereidentifiedbymeansofspectro-
scopicanalysisas:rans-syringin(1), 3′-Demethy-phillyrin(2), sesquiterpeneglycoside(3), vanillin(4), daucosterol
(5), β-sitosterol(6).
Keywords:Tinosporasinensis;chemicalconstituents;syringin;philyrin
　　中华青牛胆 [ Tinosporasinensis.(Lour.)Mer]为
防己科青牛胆属植物 [ 1] 。青牛胆属是一个相对较
大的缠绕藤本属 ,全属约 20余种 ,主要分布在东半
球热带及亚热带地区 ,我国有 6个种 2个变种 ,集中
分布在西南和南部各省区[ 2] 。该属植物的块根 、藤
茎常作为中药入药。中华青牛胆的藤茎味苦 、性凉 ,
具有调补气血 、舒筋活络 、镇心安神的功效 [ 1, 2] 。据
文献调研 ,该植物除了 RachelW.Li, G.DavidLin等
对其抗炎活性[ 3] 和 P.N.Manjrekar, C.I.Joly, S.
Narayanan对其免疫调节活性[ 4]的研究报道外 ,未见
其化学成分的系统研究。因此 ,我们对其藤茎的化
学成分进行了研究 ,从中共分离得到了 6个化合物 ,
通过理化常数的测定 ,各种光谱数据的分析 ,确定它
们的结构分别为:反式丁香苷(1)、3′-去甲基 -连翘
苷(2)、半萜苷(3)、香草醛(4)、胡萝卜苷(5)、β-谷
甾醇(6)。
1　仪器与材料
　　EI-MS用 VGAutoSpec-3000型质谱仪测定。
NMR用 BrukerAM-400和 BrukerDRX-500超导核
磁共振仪测定 , TMS为内标。凝胶为 SephadexLH-
20,反相 RP-18。薄层色谱 ,柱色谱硅胶 、硅胶 GF254
均为青岛海洋化工厂生产。
2　提取和分离
　　采自云南西双版纳的中华青牛胆干燥藤茎 13
kg,经 95%乙醇回流提取三次 ,合并提取液浓缩至
小体积后再用乙酸乙酯萃取得 120 g膏状物 ,经硅
胶柱色谱氯仿和甲醇梯度洗脱 , RP-18, Sephadex
LH-20柱色谱等 ,从中共分离得到 6个化合物。
3　结构鉴定
　　化合物 1(cis-Syringin)　C17H24 O9 ,白色针晶
(甲醇), EI-MSm/z:372 [ M] +;1HNMR(500MHz,
CD3OD)δ:3.21(1H, m, H-5glc), 3.39(1H, m, H-
2glc), 3.41(1H, m, H-4glc), 3.67(2H, m, H-6glc),
DOI :10.16333/j.1001-6880.2008.02.028
3.85(6H, s, 2-OCH3 ), 4.22(2H, d, J=5.7 Hz, H-
9), 4.81(1H, d, J=9.0 Hz, H-1glc), 5.80(1H, dt, J
=15.8, 5.7 Hz, H-8), 6.52(1H, J=15.8 Hz, H-7),
6.55(2H, s, H-2和 H-6)。13 CNMR(125.0 MHz,
CD3OD)δ:136.1(s, C-1), 135.3(s, C-4), 105.5(d,
C-3和 C-5), 154.3(s, C-2和 C-6), 130.1(d, C-7),
131.3(d, C-8), 62.6(t, C-9), 57.1(q, 2-OCH3),
105.4(C-1glc), 75.7(C-2glc), 78.4(C-3glc), 71.4
(C-4glc), 77.8(C-5glc), 63.6(C-6glc)。以上数
据与文献[ 5]报道一致 ,故确定化合物 1为反式丁香
甙 。
　　化合物 2(3′-Demethy-philyrin)　C26 H32O11 ,
白色晶体 (氯仿-甲醇), EI-MSm/z:520 [ M] +;1H
NMR(400 MHz, Me2CO-d6)δ:3.09(1H, m, H-8),
3.09(1H, m, H-8′), 3.74(3H, s, CH3O-4′), 3.76
(3H, s, CH3O-4), 3.81(2H, m, H-9′), 3.83(2H, m,
H-9), 4.66(1H, d, J=3.4 Hz, H-7), 4.66(1H, d, J
=3.4 Hz, H-7′), 6.78(1H, d, J=8.0 Hz, H-5′),
6.83(1H, d, J=8.0 Hz, H-6′), 6.89(1H, d, J=8.3
Hz, H-6), 6.98(1H, s, H-2′), 7.03(1H, s, H-2),
7.11(1H, d, J=8.3 Hz, H-5), 4.70(1H, m, H-
1glc), 3.08-3.44(4H, m, H-5glc), 3.55(1H, m, H-
6αglc)。 3.76(1H, m, H-6βglc)。13 CNMR(100
MHz, MeCO-d6)δ:137.5(s, C-1), 133.8(s, C-1′),
111.6(d, C-2), 110.7(d, C-2′), 147.5(s, C-3),
147.4(s, C-3′), 151.0(s, C-4), 149.1(s, C-4′),
117.9(d, C-5), 115.6(d, C-5′), 119.6(d, C-6),
119.2(d, C-6′), 89.6(d, C-7), 86.4(d, C-7′), 55.5
(d, C-8), 55.3(d, C-8′), 72.4(t, C-9), 72.3(t, C-
9′), 102.8(d, C-1glc), 74.8(d, C-2glc), 77.8(d, C-
3glc), 71.4(d, C-4glc), 77.9(d, C-5glc), 62.7(t, C-
6glc)。以上数据与文献 [ 6]报道一致 ,故确定化合物
2为 3′-去甲基 -连翘甙 。
　　化合物 3(Sesquiterpeneglycoside)　C21 H32
O7 ,白色针状结晶 , ESI-MSm/z:419 [ M+Na] +;1H
NMR(400 MHz, Me2CO-d6 )δ:0.92(3H, s, H-13),
1.08(3H, s, H-12), 1.11(3H, s, H-15), 1.19(2H,
m, H-8), 1.74(1H, m, H-7), 1.98(1H, d, J=1.3, H-
5), 1.92(3H, m, H-14), 2.04 (2H, m, H-9), 2.65
(1H, dd, J=6.7, 1.3, Hz, H-1), 3.01(1H, brs, H-
6), 5.64(1H, d, J=1.3 Hz, H-3), 3.74(1H, d, J=
9.6Hz, H-1glc), 4.47(1H, m, H-2glc), 3.03(1H, m,
H-3glc), 3.54(1H, m, H-4glc), 3.10(1H, m, H-
5glc), 3.24(2H, m, H-6glc)。13 CNMR(100 MHz,
Me2CO-d6)δ:57.6(d, C-1), 203.9(s, C-2), 121.5
(d, C-3), 171.0(s, C-4), 55.3(d, C-5), 54.3(d, C-
6), 48.9(d, C-7), 21.1 (t, C-8), 37.2(t, C-9), 56.5
(s, C-10), 80.5(s, C-11), 20.3(q, C-12), 22.9(q,
C-13), 23.5(q, C-14), 24.1(q, C-15), 97.8(d, C-
1glc), 71.6(d, C-2glc), 78.1(d, C-3glc), 74.7(d, C-
4glc), 77.0(d, C-5glc), 62.8(t, C-6glc)。以上数据
与文献[ 7]报道一致 ,故确定化合物 3为半萜苷 。
　　化合物 4(Vanilin)　C8H8O3 ,无色针状结晶 ,
mp.81 ～ 84 ℃, EI-MSm/z:152 [ M] +;1H NMR
(CDCl3 , 500 MHz)δ:4.00(3H, s, -OCH3 ), 7.45
(1H, s, H-2), 7.45(1H, d, J=8.4 Hz, H-6), 7.06
(1H, d, J=8.4 Hz, H-5), 9.85(1H, s, -CHO)。13 C
NMR(CDCl3 , 100 MHz)δ:129.8(s, C-1), 108.8(d,
C-2), 147.3(s, C-3), 151.79(s, C-4), 114.4(d, C-
5), 127.5(d, C-6), 190.8(s, -CHO, CH), 56.1(q, -
OCH3 , CH3)。以上数据与文献 [ 8]报道一致 ,故确定
化合物 4为香草醛 。
　　化合物 5(Daucosterol)　白色无定形粉末 , L-B
反应阳性 , Molish反应阳性。 mp.298 ～ 301 ℃。氢 、
碳谱等波谱数据与文献[ 9]对照 ,确定化合物为胡萝
卜苷 。
　　化合物 6(β-Sitosterol)　白色针状结晶(石油
醚-乙酸乙酯), mp.136 ～ 138 ℃。 L-B反应呈阳性 ,
H2SO4显紫红色斑点 , TLC鉴定与 β-谷甾醇对照品
在相同 Rf值处呈现相同颜色斑点 ,故确定该化合物
为 β-谷甾醇。
　　致谢:感谢中科院昆明植物研究所植物化学与
西部植物资源持续利用国家重点实验室仪器组的全
体工作人员在波谱测定方面所给与的帮助。
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(下转第 282页)
279Vol.20 任艳丽等:中华青牛胆的化学成分研究
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45.5(C-13), 51.1 (C-14), 23.6 (C-15), 31.1 (C-
16), 85.3(C-17), 14.4(C-18), 19.5(C-19), 82.8
(C-20), 18.3 (C-21), 101.8 (C-1-can), 39.1 (C-2-
can), 71.4(C-3-can), 77.8 (C-4-can), 71.5 (C-5-
can), 17.5(C-6-can).Thesedatawereidenticalwith
thereporteddata[ 7] .
Acknowledgment　 Thisworkwasco-financedby
grantsfromNaturalScienceBasicResearchPlanin
ShaanxiProvinceofChina(ProgramNo.2003C1 25)
andfromNaturalScienceFoundationinShaanxiUni-
versityofScience＆ Technology(ProgramNo.BJ05-
11).
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282 NatProdResDev　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　Vol.20