全 文 ：药学学报 A e ta P h a r m a e e u t i e a s i n i e a 1 9 9 3 ; 2 5 ( 8 ) : 59 9 ~ 6 0 3
四 J”轮环藤根中两种新双节基异喳琳生物碱的分离鉴定 `
赖 盛 赵同芳 王宪楷 ` ’ 志津里芳一 ’ ` ’ 山村庄亮“ `
(华西医科大学药学院 ,成都61 0 0 4 1 ; “ “ 庆应义塾大学理工学部 , 日本横滨2 23)
提要 从中国特有植物四川轮环藤 “ 争俪 .俗必灿哪昂油 G a g n eP . )根中除分得已知的轮环藤碱 ( I )和
异粒枝碱 ( 1 )外 ,还分离得到两种新双节墓异喳琳生物碱 ,分别命名为异轮环藤碱 ( m )和四川轮环藤
辛碱 (w ) . 经物理常数和波谱数据分析鉴定 ,证明 m 为轮环藤碱的差向异构体 , W 系一种新型的
8
一
12
` ,
1 2
一
7
, 首尾双氧桥双节墓异哇琳生物碱 .
关锐词 四川轮环藤 ; 双节基异喳嗽生物碱 ; 异轮环藤碱 , 四川轮环藤辛碱
己嘴 r `沪
四川轮环藤 (母粥如 品改湘吧山组名必 G a g n e p . )系防己科轮环藤属植物 , 中国特有种“ ’ 。 其化学成
分未见研究报道 。轮环藤属植物普遍富含多种双节基异唆琳 ( B BI ) 生物碱 (2 一` , ,这类生物碱有
的证明有较显著的生理活性 ,是十分重要的异唆琳类化合物 ( , , 。为了寻找新或新型的 B I 生物
碱 ,探索新的生理活性成分 ,我们对四川轮环藤根中的生物碱成分进行了研究 。 本文报道轮环
藤碱 ( e y e l ae n i n e , I ) 、 异粒枝碱 ( d一 is oc h o n d冈 e n dr i n e , 11 ) 以及新生物碱异轮环藤碱 (~ y e l-ea
n in e
, 111 )和新型生物碱四川轮环藤辛碱 (su t e h ue n e n s i n e , I v )的分离和结构测定 。
异轮环藤碱 ( 111 ) , 〔a贾 0 0 ( e 0 . 1 0 , C H C13 ) ,分子式为 C 3 : H ; 2N 2 0 。 。 U v 谱具有轮环藤碱型 B I
生 物碱的特征吸收 .(4 ” 。 加碱无 红移 , 示不 含酚轻 基 。 IR 谱表明有苯 环 ( 1 6 0 , 巧 80 , 1 5 0 5
e m 一 ` )
、氧醚键 ( 1 2 1 0 , 1 1 1 5 , 1 0 6 5 e m 一 ` )等吸收带 。 质谱具有首尾双氧桥 B B I 生物碱的裂解特
征 ` s , , 并显示 m / 2 6 2 2 , 3 1 2 , 2 0 4 , 1 9 0等与 I “ , 9 ,完全相同的裂解碎片 。该生物碱的 ` H NM R 谱也与
I非常类似 (见表 1 ) 。 说明其平面结构与 I 相同 。无光学活性提示为 l 一 R , 1 ` 一召构型 。 因此 ,鉴定
该生物碱为 I 的差向异构体 ,其结构如 m 式 。
四川轮环藤辛碱 ( I v ) , 〔a贸 一 1 1 0 0 ( e 0 . 1 3 , tE o H ) ,分子式 C 3 o H ; ZN Zo 。 。 其 U v 及 lR 谱均与
I 和 I l x类似 , 同时表明不含酚经基 。 质谱显示 m / 2 6 2 2 , 3 1 2 (基峰 ) , 3 2 1 , 2 0 4 , 一9 0等碎片 ,提示
为首尾双氧桥型 B I 生物碱 ,且 人B C ` 和 IA lB c 两部分的质量数相同 `8) 。 I HN M R 谱 (表 1) 表明含有两个氮甲基〔“ 2 · 2 2 : 早· 5 6 (各3H , s ) 〕、西个甲氧基〔“ 3 · 7工, 3· 7 2 , 3 · 8 5 , 3 · 8 6 (各 3H , s )〕、
三个孤立芳氢〔6 5 · 7 .0, ’ 6· 5 6 , 6 · 6 6 (各 I H , s )〕、 一个 l , 2; 4一三取代苯环 [ 6 6 · 3 7 ( I H , d ) , 6 · 7 6
( I H
, d )
,
6
.
8 6 ( I H
,
d )〕 ( c 环 , A B X 系统 ) 、 一个对位双取代苯环 〔6 6 . 5 2 , 6 . 6 7 , 6 . 8 4 , 7 . 0 4
(各 I H , dd) 〕(c ` 环 , 环上四个质子组成近似 BA X Y 系统的峰形 ) 以及六个环亚甲基【6 2 . 5一
3
.
5( 12H
,
~ leP
x
)j
,具有首尾氧桥 B I 生物碱的 I H N M材谱特征 (l 0,l ` , 。与 I 和 m 的` H N M R 谱
比较 ,三个孤立芳氢分别归属 5一 H ( 6 6 . 5 6 ) , 5` 一 H ( 6 6 . 6 6 )和 8 ` 一 H ( 6 5 . 7 0 ) 。用双共振法照射 。
15 亚甲基巨 2 . 68 , 2 . 7 8( 各 I H , d )〕 , 6 :6 37 和 6 . 86 两个质子的共振峰变尖 ,提示该亚 甲基和
本文于 19 9 2年 8月 28 日收到 。
丫 “ 国象自然科学基金资助课题
“ 通讯联系人
6 0 0药学学报 ^ et a P h a rm a eu et ia es in 主 ea 9 19 3 ; 28 ( 8 ) : 9 9 5一6 03
T a b l
`H N M R sp e et ra l da t a of l
,
1
,
1 au d I V ( 4 0 0 M H
忿 )
4
.
2 6 ( Z H
, b r d , J
一 1 0 . 3 H z )
4
.
5 4 ( Z H
, b r
.
d , J
一 1 0 . 2 H z )
4
.
4 8 ( ZH
, b r
.
d , J
= 1 0
.
3 H z )
3
.
96 ( I H
,即 , J 一 1 0 . 1 , 1 . 8 H z )
3
.
5 9 ( I H
, d d , J 一 9 . 5 , 4 . 1 H z )
:
,
6
.
57 ( Z H
, s ) 6 7 7 ( Z H
, s
) 6
.
60 ( Z H
, s )
56 ( I H
, s )
66 ( I H
, s )
5
.
70 ( I H
, s )
行召8
}}
, 7 0 4 ( Z H
,以 , J -
8
.
5
, 2 4 H z )
13 ( Z H
,
d
, J =
6
, 1
.
5 H z )
7
.
1 4 ( Z H
,
d
, J =
8
.
5
,
2
.
4 H z )
.
3 7 ( I H
, d + J = 2
。
0 H z )
.
04 ( I H
,
d
, J = 8
.
5
, 2
.
0 H z )
{}
6
.
6 0 ( Z H
,
d
, J ~
8
.
5 , 2 9 H z )
5 3 ( Z H
,
d
, J =
6 , 2
.
5 H z )
6 2 ( ZH
,
d
, J =
5 , 2
.
9 H z ) 6
.
67 ( I H
,时 , J = 8 . 5 , 2 . 5 H z )
魂O口Uùbs
{;
8 3 ( Z H
, d d , J -
3 , 2
.
9 H z )
5
.
6 6 ( Z H
,
d
, J =
8
.
6
,
2
.
5 H z )
5 8 2 ( ZH
,创 , J 二
水 3 , 2 . 9 H z )
7 6 ( I H
, d , J = 8
.
5 H Z )
8 4 ( I H
, d d , J = 8
.
5
, 2 5 H z )
一匀0
{;
, 2 8 ( Z H
, d d , J =
3
,
2
.
4 H z )
6
.
3 0 ( Z H
,
d
, J ”
8 6
,
1
.
5 H z )
6
.
2 8 ( Z H
,
d
, J =
8 3
,
2
,
4 H z )
.
8 6 ( I H
. dd , J = 8
.
5
,
2
.
O H z )
.
52 ( I H
,配 , J 二 8 . 5 , 2 . 0 112 )
内bù匕
15
2
.
5 2 ( Z H
,创 , J 二
1 2
.
7 , 1 0
.
3 H Z )
15
` 3
.
2 2 ( ZH
, b r
.
d , J
= 1 2
.
7 H z )
2
.
5 7 ( Z H
,
d
, J =
1 2
.
7 , 1 0
.
2 142 )
3
.
20 ( Z H
, 玩 , d , J
= 1 2 7 H z )
2
.
5 7 ( Z H
,
d
, J -
13
.
1 , 1 0
.
3 H Z )
3
.
46 ( ZH
,
br
.
d , J
二 1 3 . 1 H z )
2
.
68 ( I H
.
d
, J 二 1 6 . 6 , 1 . 8 H z )
2
.
7 8 ( I H
,
d
。 J = 1 6
.
6 , 1 0
.
1 H z )
2
.
8 8 ( I H
,
d
, J = 1 3
,
0
,
9
.
5 H z )
3
.
2 4 ( I H
,如 , J ” 1 3 . 0 , 4 . 1 H z )
2一N C H 3
2
, 一 N C H 3
2
.
5 3 ( 6 H
, s ) 2
.
5 1 ( 6H
, s
) 2
.
6 0 ( 6 H
, s )
.
5 6 ( 3 H
. s )
: 2 2 ( 3 H
, s )
6
一O ( H 3
6
, 一 O C H s
3
.
8 1 ( 6 H
, s ) 3
.
7 9 ( 6H
, s ) 3
.
8 4 ( 6 H
, s
)
3
.
85 ( 3 H
, s )
3
,
8 6 ( 3 H
, s )
7 , 7 , 一 O H
7一O C H 3
7尸 一O C H 3
8 5 6 ( ZH
,
bt
.
3
.
40 ( 6 H
, s ) 3
.
4 1 ( 6 H
, s )
3
.
7 1 ( 3 H
, s )
1 1一 C喊二H 3 3 . 7 2 ( 3 H , s )
Ot h e r C H Z
2
.
5 ~ 3
.
3 ( S H
,
2
.
4 ~ 3
。
4 ( S H
,
e o 刃n lP e x 叻m lP e x )
2 4 ~ 3
.
4 ( SH
,
。。 , n lP e x )
2
.
5 ~ 3
.
5 ( S H
,伪m p比 x )
T a b 2 C o m p a r妇。 n of . 0 . 呛 ` H N M R 甲沦 .tr l d a at of I V a n d
( R
,
R )
一
0
,
0
一
d加岭由 y UOSC u r i en ( V , 1
一
R , l ’ 一 S ) ( C O ( 13 )
卜 ot o n lV V ( l一 R , 1 , 一 R ) ( 1 1) P ort on IV
6
.
5 6 ( I H
, s ) 6
.
6 4 ( I H
, s ) l 4
6
.
8 6 ( I H
,
d
, J
二 8 . 5 , 2 . O ZH )
6
.
6 6 ( I H
, s )
5
.
7 0 ( I H
, s )
6
.
3 7 ( I H
, d , J -
2
.
0 H z )
6
.
7 6 ( I H
, d , J -
8
.
5 H Z )
6
.
7 7 ( I H
, ,
)
5
.
5 9 ( I H
, s )
O C H 3 3
.
8 6 ( 3 H
, s
)
3
.
8 5 ( 3 H
, s
)
v ( 1
一 R , l , 一 R ) ( 11 )
7
.
2 3 ( I H
, 面 , J
二 8 . 3 , 2 . 0 H z )
3
.
9 3 ( 3 H
, s )
3
.
9 1 ( 3 H
, s )
6 2 ( I H
, d , J 二
0 H z ) \3
·
7 2 ( 3 H
, s ) 3
.
7 6 ( 3 H
, s )
内b勺`
5夕810
l 3
87 ( I H
, d , J -
3 H z )
3
.
7 1 ( 3 H
, s ) 3
.
7 4 ( 3 H
, s )
.6.8
N C H s 2
.
5 6 ( 3 H
, s )
2
.
2 2 ( 3 H
, s )
2
,
5 6 ( 3 H
, s )
2 3 4招H , s )
药学学报 A e t a P h a r m a e o u t ie a s in i e a 1 9 9 3 ; 2 8 ( a ) : 5 9 9~ 6 0 5
C 环相连 ,与 C 环两个质子之间有远程偶合 。因而这两个质子应 归属 1压万和 14 一 H , C 环另两个
取代应在 c 一 n 和 C 一 1 2 。以上分析结果表明 , 四川轮环藤辛碱的结构可能为 w 或 v 。 v 为已知的
( R
,
R卜 0 , o 一 d im e th y le u r i n e ( v , 1一 R , 1 ` 一 R ) “ , , 及其立体异构体 。 将该生物 碱与扭 , 刀卜 o , o -
id m et h y ic ur in
“ 的 I H N M R 谱 `川进行比较 (见表 2 ) , 发现二者虽然类似 ,但 c 环质子的化学位移
一一 值显著不同 。 结合其 vU 最大吸收 (27 g mn )与箭毒碱型 8一12 ` , n 一 71 首尾双氧桥 B I 生物碱
( 2 8 3士 2 n m ) ` 5 , 7 ,也有明显差异 , 说明该生物碱与 (凡丑关 o , o 一 d咖t h y l e u r i en 或其立体异构体
( v )不同 , c 环 c 一 1 应连接甲氧基 , c 一 12 与 lB 环 c 一 71 位通过氧桥相连 ,其结构应为 w 式 。 N o E
差谱测定结果也支持上述推断 。 四个甲氧基中 , 6 3 . 85 和 3 . 86 各与 5一 H ( 6 6 . 5 6) 和 51 一 H ( 。石. “ )
间有 N OE 效应 ,分别归属 6一oeM 和
” , 一
~
( 6
一
OM
e斋5一 H , ” 尹 一oM e黑5 , 一 H ) ; 。 .3 72 与 1 0一 H
(。 “ . “ 7 )之间有 N O E 效应 ,说明该甲氧基位于 c 环 c 一 1 1 (1 卜oM e 拳黔1压 H ) , 因而 c 环应以 c -
12 与 lB 环 C 一 71 通过氧桥连接 ; 6 3 . 71 只能归属 B 环上 c 一 7或 c 一 8甲氧基 ,因与 1一 H ( 6 3 . 9 6) 之间
无 N oE 效应 , 所以该甲氧基应为 7一 o eM , B 环应在 c 一 8与 cl 环 c 一 1 21 通过氧桥相连 。综上所述 ,
确定四川轮环藤辛碱具有 W 所示的结构 , 为一种新型的 8一 12 ` , 1 2一 71 首尾双氧桥 B I 生物碱 。
其绝对构型有待进一步研究证明 。
O C H ,
O C H:
H : C O
、 . 一 _ H s C O f 4 ’
: (1
一 R , 一’一 )
21 ( 1一 R
,
1
’祝 )
川 (1一 R , 1一 S )
R= CH ,
R= H
R = C H ,
H 3 C O H
3 C O
实’ 验 部 分
熔点用 日本三 田村理研熔点测定仪测定 ,未校正 。 〔a 〕。 用 J A s c o D IP 一 3 60 型旋光仪测定 。
u v 谱用 J A sc o U v JD E c 一 61 OA 型仪测定 。 IR 谱用 J A s c 0 A 一 20 2型仪测定 。 ` H N M R 谱用 EJ O L
J N M
一
G x 40 。型仪测定 。 sM 用 川at hc i M一 80 cG
一
sM 型仪测定
。柱层析硅胶 ( yT pe 6 0) 由日本片
’ _护 一 山化学株式会社生产 。 薄层层析用 M er ck 公司生产的 60 F ” ;硅胶板 , 展开剂 : ( 1 ) : 一 C 6 IH ;一
M e
: C O一 N H E t Z ( 6 : 3 : l ) , ( 2 ) C oH 。一 E t0 A c一N H E t Z ( 4 : 5 : l ) , ( 3 ) E t0 A c一N H E t : ( 9 : 1 ) 。
提取分离
将四川古蔺县产四川轮环藤根 (鲜品 , 28 . 7 kp 切成薄片 , tE o H 回流提取 (残渣干重 9 . 0
kg )
。
tE o H 提取物经酸碱处理得非季按型总生物碱 6 1 9 (0 . 67 5% ; 得率按植物根残渣干重计
算 ,下同 ) 。后者以硅胶柱层析 , C H c l 3一 eM o H 梯度洗脱 ( 20 % , 25 %和 50 % M e 0 H一 cH O , , 各
2 8 0 0 m l)
。经制备薄层层析和重结晶分离纯化 , 由20 % eM 0 H一 C H cl 3部分获得 I ( ca . 0 . 28 % ) ,
6 0 2药学学报 A e ta P ha rm a e eu t sa eS i n i a e 19 9 3; 8 2( 8 ) : 5 9 9 ~ 6 0 3
I x l ( 4
.
0 m g
,
4
.
4 4 只 1 0 一 “ % )和 I v ( 4 . 1 m g , 4 . 5 6 x 1 0一 ” % ) 。从 2 5乡石M e 0 E 一 C H C 13洗脱部分分得
11 ( e a
.
0
.
1% )
。
鉴定
轮环藤碱 ( e y o l e a n i n e , I ) 无色 针 晶 , m p 2 6 0 一 2 6 1 一C ( M e : CO ) , 〔a 贸 一 2 0 . 7 0 ( e z一 4 ,
e H e l 3 )
。
u v 入黑尸n m ( 10 9。 ) : 2 10 ( 4 . 5 0 ) , 2 2 2 s h ( 4 . 7 2 ) , 2 7 7 ( 3 . 6 9 ) , 2 5 3 s h ( 3 . 6 3 ) ,加碱无红移 。
以上数据及 IR , ` H N M R (见表 1) 和 lE 二M s 与文献值“ · , ,一致 。和标准品对照薄层行为一致 , m m p
不下降 。
异粒枝碱 ( d一 is o c h o n d od e n d r in e , 11 ) 无色结 晶性粉末 , 〔a贸 + 6 5 . 1 “ ( e 0 . 1 5 , 0 . 1 m o l / L
H e l )
。
H R M s
: 5 9 4
.
2 7 ] 2 ( M + )
, 分 子式 e 3。 H 3。 N Z o 。 (阁 ed . 5 9 4 . 2 7 2 7 ) 。 U V入韶碧 n m ( 105 。 ) : 2 1 0
( 4
.
9 6 )
,
2 2峨 s h ( 4 . 8 6 ) , 2 7 8 ( 3 . 9 9 ) , 2 8 3 hs ( 3 . 9 6 ) , 加碱红 移 ( 2 8 2 , 2 9 6 n m ) 。 以上数据及
lR
, , H N M (R 见表 l) 和 lE 一M s 与文献值 “ , ” ,一致 。 n 按常法重氮 甲烷 甲基化 ,所得甲基化产物的
薄层行为以及 m p , IR , ` H N M R 和 E l 一M S 与 I 完全相同 。
异 轮环 藤碱 ( isoc y e l e a n i n e , 111 ) 无色粉末 , [ a贾 0 0 ( e 0 . 10 , e H e l 3 ) , H RM s : 6 6 2 . 3 0 3 0
( M
+
)
, 分子式 C 3: H ; 2N 2 0 。 ( e a l e d . 6 2 2 . 3 0 4 0 ) 。 I JV 入黑犷n m ( l铭。 ) : 2 1 0 ( 4 . 7 3 ) , 2 2 4 s h ( 4 . 6 3 ) , 2 7 5
( 3
.
7 5 )
,
2 8 2 s h ( 3
.
7 0 )
, 加碱无红移变化 。 IR ( K B r ) e m 一 ` : 2 9 4 0 , 2 8 6 0 , 1 6 0 0 , 1 5 8 0 , 1 5 0 5 , 1 4 5 0 ,
1 4 2 0
,
1 3 8 0
,
1 3 4 5
,
1 3 0 5
,
1 2 8 0
,
1 2 1 0
,
1 1 6 5
,
l ] ] 5
,
10 6 5
,
1 0 0 5
,
9 8 0
,
8 4 0
,
8 0 5
。
E l
一
h l s m / z (% )
: 6 2 2
( M
+ , 48 )
,
6 2 1 ( 15 )
,
3 1 3 ( 1 6 )
,
3 1 2 ( 10 0 )
,
3 1 1 ( 5 )
,
3 1 0 ( 8 )
,
2 0 4 ( 1 5 )
,
19 0 ( 2 2 、 , 17 4 ( 1 5 ) , 1 5 9 ( 1 0 ) ,
1 4 6 ( 8 )
,
1 4 5 ( 10 )
。 ` H N M R 数据见表一。
四川轮 环藤辛碱 ( s u t e h u e n e n s i n e , IV ) 无色粉末 , 〔a ]邵 一 11 0 0 ( e 0 1 3 , E t o H ) , HR M .S :
6 2 2
.
3 0 5 2 ( M
+
)
,分 子式 e 3。 H 、 Z N Z o 。 ( e a l e d . 6 2 2 . 3 0 4 1 ) 。 u V入轰岔沪n m ( 10 9￡ ) : 2 0 8 ( 4 . 7 1 ) , 2 2 5 s h
( 4
.
5 5 )
,
2 7 9 ( 3
,
8 2 )
,
2 8 2 s h ( 3
.
8 1 )
,加碱无红移变化 。 IR ( K B r ) c m 一 ` : 2 9 4 5 , 2 8 6 0 , 2 8 10 , 16 0 5 ,
1 5 1 0
,
14 5 0
,
1 38 0
,
1 2乓5 , 1 2 2 0 , 1 16 5 , 1 1 15 , 1 0 6 5 , 10 2 0 , 8 3 5 。 E l一 M S m / z (% ) : 6 2 2 ( M + , 5 5 ) , 3 1 3
( 2 1 )
,
3 1 2 ( 1 0 0 )
,
3 1 1 ( 2 2 )
,
2 9 6 ( 5 1、 , 2 0 4 ( 1 4 ) , 1 9 0 ( 1 0 ) , 17 4弋8 ) , 15 9 ( 6 ) , 1 4 9 ( 1 1 ) , 1 46 ( 5 ) , 1 4 5
( 7 )
。 ` H N M R 数据见表 l 。
致谢 华西医科大学植物标本园兰福全同志协助采集并鉴定植物样品 。
参 考 文 献
中国科学院昆明植物研究所 . 云南植物志 . 第三卷 . 北京 :科学出版社 . 1 9 8 3 : 2 5 6一 2 6 .0
2 朱兆仪 ,等 . 中国防己科轮环藤属药用植物资源利用研究 . 药学学报 1 983 ; 1 8 : 5 3 .5
赖盛 ,等· 轮环藤根中新双节基异喳琳生物碱轮环藤新碱的分离鉴定· 菊学学报 1 9 8 8 ; ” : 356 ·
赖盛 ,等· 轮环藤根中双节基异喳琳生物碱的研究 . 华西药学杂志 1 9 8 8 ; 3 : 6 .
T a n t i se w i e B
, e t a l
.
F o u r a m id ie b i sbe n z y l i s o q u in o li n e a l k a lo i d s f r o m C加如
1 9 9 0 ; 5 3 : 5 5 3
.
.
J 八试 乃记
几 n t is e w ie B , e t a l . A n e w su bg r o u P o f b i sbe n z y liso q u in o l i n e a l k日 o id s : ( + )一 e y e l e a t ej h e n i n e a n d
( + )
一 e y e l ca t沁h i n e . 少以沪以泊吞溯 1 9 9 0 ; 召. : 3 2 5 .
G u h a K P , e t a l
.
aB lda
s J
, e t a l
.
f r o m C沈 la u r i n e
B i sbe n z y l i s o q u i n o li n e a l k a l o i d s— a r e v i e w . J 入飞吐 介心 1 9 7 9 ; 4 2 : 1 .
M a s s ep e tr o m e t r y of ib s be n z y l is oq u i n o lin e a lk a 10 i d s
.
aP
r t 111
.
A l k a lo id s d e r i v e d
u n i ts j o in ed h e a d
一
t o
一
t a il
.
J 《劲曰碑 吕% eP r k in 1 1 9 7 2 : 5 9 9
.
9 D w u m a
一
B a d u D , e t a l
.
A l k a l o i ds o f 口必叻饥禅如 产即留 a . 丹娜哪触琳闭 r梦 1 9 7 5委i ` : 2 5 2 0 .
药学学报 Ae ta P ha r m a e e u tie a s ln ie a 1 99 3; 2 5 (8 ) : 59 9 ~ 6 0 36 0 3
0 l
1 l
1 2
曰臼户 二二
~
Bc i k I Re
,
et al
.
S t r u ct u r a l e or r e la t io n iir ht e N M R s ep e t r a o f b is be n yZ l is o四 i n o l i n e a n d a Po r -
hP i
n e ia ka l o ids
.
J 口滋朴 及忿 19 6 1 , 18 96 .
K o i k e L , e t ia
.
rP o ton
a n d ca r bo n
一 r 3 n uc lca r m a g n e t i c r eso an
n ce s pe
c t r佣 e o p y a n d e o n f or m a -
t io n a l as pe
e st of ht e cu r i n e e las
o f ibs ( be
n yZ ll s eq u in iol
n e ) a lk a l o i d s
.
J 价夕 〔枷 , 乙 1 9 5 1 ; 魂 e : 2 3 5 5 .
G a l e f i C , et a l
.
( R
,
R ) (一 , 一 ) 一 1 2 ` 一压m e t h y lcu r in e an d ( R , R ) (一 , 一 ) 一 0 , 0 一 d 妇n e th y l e u r in e ,
t w o n e w n a ut r a l a l k a l o l d s f r om G
盔目伪叮如 伽卯勿神娜如 压 e is . G` 之 以如 2椒 1 9 7 5 ; 1 0 ` : 1 2 0 7 .
T WO N O V E L B巧旧E N Z Y] IL狱助U] N[ Q IL N E A IL 臼迁乃IL 巧 F RO M
C Y ’C工E A 酬口刀已日U E N丑呱孙 S G A G八旧卫 .
S 妞i , T F Z h a o , X K W a n g . , Y S h lz u r i 甘 . an d 5 Y a m a m u r a 件 ,
(及派汉 oj 乃叮~ 犷
, ”乞甜 品翻旧 之了元众粉威梦 of 别城幼以 &恋毗份 , ` 梅叼面 6 1 0 0 4 1 ; ` ’ 烧产扩艺幼曰时 of
口版淤山介今 , 及川峨犷 oj 闷女翻侧忿 翻 J 夕锐加诫恻 , 五戚〕 U忍血脚拟夕 , 刀如幽 , y 诫川叨朋 2 2 3 , 而产挑 )
、 李 闷` ~
A理打况ACT nI a did t lo n ot the k n o wn c y c lea n l n e ( I ) a n d d
一
is OC h o n d川 e n idr 加 ( 11 ) , two n o v e l
bis be n z y l泳月 u ln o l in e a lka 10 id s n aj nt de i sOC y c l` nL in e ( 111) a n d su t c h u en e n s in e ( IV ) ha ve be n iso la det
介。m het r o o st of 口犷如 晶血扣州嗯晰初 G a gD e p gr ow n w ild in isc h au n rP vo in ce , C h ln a . m was se at 卜
血 hde as het e iP m e r of 1 an d w , as a ne w yt pe of h既心一-ot at il isb be nZ y ll歇目 lu n o il n e alk a ilo d w iht wt 。
diar y le het
r br id gse in bet w e
n C
一 8 ot C
一 1 21 an d C
一
12 ot C
一
71 on het 饭妞15 of hP isy 以 con s at n st a dn
s详以 r a l da at ( U V , IR , E IM S , ’ H NM R a n d N O E D S ) .
K e夕 w洲肠 `知碗 品成而咧以励 G a助eP . ; B js be n即卫加闰 u in ol in e al k al io ds ; ISOC y c lae in ne ;
uS t eh u
e耽朋 i讹
. T o w h o山 叻 r r se 加耐 e n ce 止ou 协 加 . 山七 . 曰叻