全 文 ：2 方法
2.1 柴胡挥发油的提取 取一定量的柴胡干粉 ,
参照中国药典 1995年版方法 ,用水蒸气蒸馏装置进
行蒸馏 ,静置后 ,分取挥发油 ,收率为 0.035%,并保
留其水层 。
2.2 GC-MS分析 柴胡挥发油分析参照 1.2项下
的气相色谱-质谱联用仪及其分析条件进行 ,分析结
果见表。
3 讨论
3.1 采用水蒸气蒸馏法提取挥发油收率较低 ,从
中分离了 29个成分并鉴定了 22 个成分;蒸馏出的
水层经静置后未检出任何挥发油类成分;临床所用
的柴胡注射液只检出呋喃甲醛和 5-甲基呋喃甲醛二
个成分 。
3.2 临床所用的柴胡注射液未发现所检出的挥发
油成分 ,可能的原因是:本身水蒸气蒸馏法挥发油收
率较低 ,而且柴胡注射液的制备是用蒸馏液(大量的
水和少量的油),加之大生产中蒸气蒸馏法挥发油损
失会更大或损失殆尽。表明传统柴胡注射液的生产
工艺尚存在问题或者该批柴胡注射液的生产工艺没
有按照药品法规定的工艺生产。该批柴胡注射液只
检出呋喃甲醛和5-甲基呋喃甲醛二个成分有待进一
步研究 。
(2003-05-13收稿)
牛至化学成分研究
刘 刚1 刘俊峰2 刘焱文2
(1.武汉大学人民医院 ,武汉430060;2.湖北中医学院 ,武汉 430061)
摘要 对牛至化学成分进行分离鉴定。 利用硅胶柱分离 , 分得 3 个化合物 , 经鉴定为香荆芥酚甲醚 、百里香
酚 、香荆芥酚。
关键词 牛至 化学成分
牛至(Origanum vulgare L.)为唇形科牛至属植
物 ,是民间传统中药 ,具有清热解毒 、理气化湿的功
效 ,主治中暑 、感冒 、头痛 、身痛 、急性肠炎及腹痛吐
泻等 ,特别对痢疾 、肠炎引起的腹泻有较好的疗效 。
该植物分布于新疆 、甘肃 、陕西 、河南 、湖北及江南各
省区 ,在欧 、亚 、北非亦有分布〔1〕 ,曾被收载于中国药
典(1977年一部)〔2〕 。由于牛至有良好的抗菌作用 ,
且毒副作用小 ,资源丰富 ,引起国内外众多学者的关
注。笔者对牛至化学成分进行了研究 ,现报道如下 。
1 仪器与材料
WC-1 型显微熔点测定仪(未校正), PERKIN-
ELMER 782型红外光谱仪 , PERKIN-ELMER型紫外
光谱仪 , JEOL-500MHz核磁共振仪(TMS内标),ZAB-
3F 型质谱仪。柱层析硅胶 G(青岛海洋化工厂)。
牛至于 1998年 6月采自湖北省黄岗地区 ,经湖北中
医学院詹亚华教授鉴定为唇形科牛至属植物牛至
(Origanum vulgare L.)。
2 提取与分离
牛至采自湖北省黄岗地区 ,取其干燥全草(6.7
kg)用水蒸气蒸馏法提取 ,得到挥发油部分(8 g);挥
发油用乙醚溶解 , 以 5%NaOH 萃取 ,合并碱液 , 用
HCl调 pH 值 3 ～ 4 ,以乙醚萃取 ,萃取液浓缩得到挥
发油酸性部分 ,经低压硅胶柱层析 ,用氯仿洗脱 ,第
9 ～ 11流份得到化合物 Ⅰ ,第 27 ～ 39流份得到化合
物Ⅱ 。乙醚母液浓缩得到发挥油中性部分 ,经低压
硅胶柱层析 ,用正己烷-氯仿梯度洗脱 ,第 13 ～ 17流
份得到化合物Ⅲ。
3 结构鉴定
化合物 Ⅰ:白色片状结晶 , 分子式:C10H14O。
UVλMeOHmax (nm):203 、276 ,提示为苯环的 E2 和 B吸收
带 。IRνKBrmax(cm-1):3400提示为-OH 吸收峰 ,2850-2980
提示为-CH3 的伸缩振动 , 1610 , 1580 , 1500提示为苯
环的骨架振动 。1H-NMR(DMSO ,δppm):7.14(1H , d),
6.70(1H ,m), 6.53(1H , d)为三个芳氢 ,提示为三取
代;4.14(1H , s)提示为-OH峰;3.15(1H)被裂分为七
重峰 ,说明有两个-CH3 与之相连;2.24(3H , s)提示
为一个与苯环相连的-CH3峰;1.22(6H ,d)两个等价
的-CH3被相邻 C上的一个H 裂分为两重峰 ,提示有
一个异丙基存在。MS(m/e):150[M+](42.53)。其
UV 、IR、1H-NMR、MS与百里香酚标准品图谱一致 ,故
鉴定为百里香酚。
化合物 Ⅱ:黄色油状物 , 分子式:C10 H14 O。
UVλMeOHMax (nm):204 、275 ,提示为苯环的 E2 和 B吸收
带 。IRνKBrmax(cm-1):3400 提示为-OH 吸收峰 , 2850 ～
·642· 中药材第 26 卷第 9期 2003年 9 月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2003.09.016
2980提示为-CH3 的伸缩振动 ,1620 , 1580 , 1500 提示
为苯环的骨架振动 。1H-NMR(DMSO , δppm):7.04
(1H ,d), 6.70(1H ,m), 6.60(1H ,d)为三个芳氢 ,提示
为三取代;4.02(1H , s)提示为-OH 峰;2.80(1H)被裂
分为七重峰 ,说明有两个-CH3 与之相连;2.24(3H ,
s)提示为一个与本环相连的-CH3 峰 ,1.22(6H ,d)为
两个等价的-CH3 被相邻 C上的一个 H 裂分为两重
峰 ,提示有一个异丙基存在 。MS(m/e):150[M+]
(41.29)。其UV 、IR 、1H-NMR 、MS与香荆芥酚标准品
图谱一致 ,故鉴定为香荆芥酚 。
化合物 Ⅲ:黄色油状物 , 分子式:C11 H16 O。
UVλMeOHMax (nm):202 、273 ,提示为苯环的 E2 和 B 吸收
带。IRνKBrmax(cm-1):2850 ～ 2970提示为-CH3 的伸缩振
动 ,1610 ,1580 ,1500提示为苯环的骨架振动;1250提
示为醚键吸收峰 。1H-NMR(DMSO , δppm):7.04(1H ,
d), 6.75(1H ,m),6.65(1H , d)为三个芳氢 ,提示为三
取代;3.81(3H , s)提示有甲氧基存在;3.22(1H)被裂
分为七重峰 ,说明有两个-CH3 与之相连;2.25(3H ,
s)提示为一个与苯环相连的-CH3 峰 , 1.22(6H , d)两
个等价的-CH3 被相邻C 上的一个 H裂分为两重峰 ,
提示有一个异丙基存在 。MS(m/e):164 [ M+]
(16.21)。综合分析 ,鉴定为香荆芥酚甲醚 。
参 考 文 献
1 中国科学院北京植物所.中国高等植物图鉴(第三册).
北京:科学出版社 , 1974∶680
2 国家药典委员会.中华人民共和国药典(一部).北京:
人民卫生出版社 , 1977∶103
(2003-03-28收稿)
狗肝菜多糖含量的测定
冯小映 周 诚 黄 恩 林 颖 陈自泓
(广州中医药大学 ,广州 510405)
狗肝菜为爵床科植物狗肝菜 Dicliptera chinensis
(L.)Nees的全草 ,其味苦 、性寒 ,具有清热 、凉血 、利
尿 、解毒等功效 ,临床常用于治疗热病斑疹 、便血 、溺
血 、小便小利 、肿毒疔疮等证。据文献报道 ,狗肝菜
主要含有多糖 、有机酸 、氨基酸等物质〔1〕 。笔者对狗
肝菜中多糖含量进行了测定 ,为利用狗肝菜植物资
源提供了依据。
1 仪器 、试剂与样品
仪器:752紫外光栅分光光度计(上海第三分析
制造厂);CQ-200超声振荡器(上海音波声电科技公
司);试剂:无水葡萄糖(批号:20010408 ,广东汕头新
宁化工厂 , AR级);其余试剂均为国产 AR级 。样
品:狗肝菜采自广州华南植物所 ,经周诚鉴定为爵床
科植物狗肝菜 Dicliptera chinensis(L.)Nees的全草。
2 方法与结果
2.1 狗肝菜多糖的提取与精制 称取狗肝菜粗粉
50 g ,置圆底烧瓶中 ,加石油醚(60 ～ 90℃)400 ml ,浸
泡2 h ,回流提取1 h ,滤过 ,滤渣挥干溶媒 ,以80%乙
醇400 ml回流提取 2次 ,每次 1 h ,滤过 ,滤渣置圆底
烧瓶中 ,加蒸馏水 600 ml浸泡 1 h 后回流提取 1 h ,
滤过 ,再加蒸馏水400ml回流提取1 h ,滤过 ,滤液合
并 ,浓缩至 200 ml ,Sevage 法除蛋白后加 95%乙醇使
含醇 80%,静置过夜 ,抽滤 ,滤渣以无水乙醇 、丙酮
依次洗涤多次 ,得精制多糖 ,60℃烘干备用。
2.2 苯酚试液的配制 取苯酚 100 g ,加铝片 0.1 g
和碳酸氢钠 0.05 g ,蒸馏 ,收集 182℃馏分。称取 5
g ,加水溶解 ,定容于 100 ml 棕色容量瓶(临用前新
配)。
2.3 测定波长的选择 精密吸取 0.02 mol/ml葡
萄糖溶液2.0 ml ,置 10 ml具塞试管中 ,加苯酚试液
1.0 ml混匀 ,加浓硫酸 5.0 ml ,混匀 ,放置 15 min ,置
40℃水浴中加热 10 min ,取出放置 15 min ,以蒸馏水
同法操作为空白 ,在460 ～ 510 nm测定吸收度 ,确定
最大吸收波长为 488 nm。
2.4 标准曲线的制备 精密称取约 105℃干燥至
恒重的无水葡萄糖505.6 mg ,置50 ml容量瓶中加水
溶解并稀释至刻度 ,摇匀 ,得对照品溶液备用。取该
溶液分别稀释成 0.005056 、0.010112 、0.030336 、
0.05056 、0.070784 mg/ml的 5个不同浓度的对照品
溶液。精密吸取上述溶液各 2.0 ml置 10 ml的具塞
试管中 ,加入苯酚 1.0 ml混匀 ,再迅速加入浓硫酸
5.0 ml混匀 ,放置 50 min后置 40℃水浴中加热 10
min ,取出放置 15 min ,以蒸馏水同法操作为空白 ,照
分光光度法在 488 nm 处测定吸收度。以吸收度为
纵坐标 ,标准液浓度(mg/ml)为横坐标 , 回归得方
程:A=0.03882+11.8067C , r=0.9998。
2.5 换算因素的测定 取 60℃干燥至恒重的精制
狗肝菜多糖约10 mg ,精密称定 ,置 50 ml容量瓶中 ,
·643·中药材第26卷第 9 期 2003 年 9月