全 文 ： 中国药学杂志 2009 年 3 月第 44 卷第 6 期 Chin Pharm J，2009 March，Vol. 44 No. 6 ·475·
作者简介：薛恒跃，男，主管中药师 研究方向：中药质量控制，中药化学 *通讯作者：林瑞超，男，教授，博士生导师 研究方向：中
药质量控制，中药化学 Tel：(010)67095307 Fax：(010)67023650 E-mail：Linrch307@sina.com
·科研简报·
萝卜秦艽中的一个新化合物
薛恒跃 1，高珊 1，王钢力 2，林瑞超 2*，李萍 3（1．大
连市药品检验所，辽宁 大连 116021；2．中国药品生物制品检定所，
北京 100050；3．中国药科大学 ，南京 210038）

关键词：萝卜秦艽；化学成分；环烯醚萜苷
中图分类号：R284.1 文献标识码：A 文章
编号：1001-2494(2009)06-0475-02

萝卜秦艽为唇形科糙苏属多年生草本植物萝
卜秦艽(Phlomis medicinalis Diels)的根。萝卜秦艽产
于四川西部、西藏东部，生于海拔 1 700～3 600 m
的山坡上，秋季采挖，洗净，晒干备用。萝卜秦艽
作为螃蟹甲 Radix Phlomii 入药，在西藏等地区民间
广泛应用。其性凉，味苦，有疏风清热、止咳化痰、
生肌敛疮之功效，主治风热感冒、咳嗽痰多、疮疡
久溃不敛等症[1]。在前期的工作中，已从中分离出
了 12 个环烯醚萜苷类化合物[2-3]。本实验报道在对
其体积分数 95%乙醇提取物的大孔树脂体积分数
10%乙醇洗脱物进行进一步分离过程中，得到的 1
个新的环烯醚萜苷类化合物： 10-hydroxy-7，
8-dehydropenstemoside。

1 仪器与材料
X-5 显微熔点测定仪（北京泰克仪器有限公司，
未校正）；INOVA-500 型核磁共振仪(Varian 公司)，
TMS内标；APEX Ⅲ高分辨质谱仪（Bruker Daltonics
公司）；Model 343 旋光仪（Perkin-Elmer 公司）；
Nicolet5700 傅立叶变换红外光谱仪（美国热电公
司）；Waters LC-MS QZ2000 型质谱仪(Waters 公
司)。依丽特高效制备液相色谱仪（p230 高压恒流
泵，UV230+紫外可见检测器，EC2000 色谱工作站，
大连依丽特分析仪器有限公司），Phenomenex 制备
型色谱柱（ODS，21.20 mm×250 mm，4 µm，
Phenomenex 公司）。D-101 型大孔吸附树脂（天津
市海光化工有限公司）；薄层色谱和柱色谱硅胶
（160～200 目，青岛海洋化工厂）。所用试剂均为
分析纯。
萝卜秦艽于 2003 年 8 月采于西藏自治区林芝
地区，经中国药品生物制品检定所中药标本馆张继
副主任药师鉴定为 P. medicinalis Diels 的干燥根。
样品标本存放于西藏自治区药品检验所标本室。

2 提取与分离
将萝卜秦艽的干燥根粉碎，取粗粉 10 kg，分
别用 8，6，4 倍量体积分数 95 %乙醇回流提取，每
次 2 h，合并提取液，减压浓缩得浸膏 2.2 kg。浸膏
用水溶解并稀释后，经 D-101 型大孔吸附树脂吸
附，分别用水、体积分数 10%，40%，95%乙醇洗
脱，回收乙醇得各部位浸膏，其中体积分数 10%乙
醇洗脱物 330 g。取体积分数 10%乙醇洗脱物浸膏
60 g，经硅胶柱色谱，以氯仿-甲醇（90∶10→70∶
30）进行梯度洗脱，每份收集 400 mL，得 182 个流
份，TLC 检识，相同流份合并。流份 128～135 经
制备高效液相色谱制备分离（以体积分数 15 %甲醇
为流动相，流速 10 mL·min-1，检测波长 235 nm），
得到化合物 1（24 mg）。

3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末，mp 133～135 ℃；
[α]20 D -82.3°（c 0.16，MeOH）。HRESI-MS 给出准分
子离子峰 m/z：443.114 81 [M+Na]+ （计算值
C17H24O12 Na，443.116 00），分子量为 420.126 78，
确定分子式为 C17H24O12，计算不饱和度为 6。
IR（νKBr max，cm-1） 谱提示结构中有羟基（3 304 cm-1），
羰基（1 687 cm-1），双键（1 627 cm-1），且 13C-NMR
（CD3OD，125 MHz，δ）谱显示 2 对烯碳（δC 155.1
和 112.9）和（δC 146.6 和 128.3），则推测化合物中
应该有 3 个环状结构。原位薄层酸水解显示化合物
中有葡萄糖的存在；1H-NMR 谱显示有 1 个糖的端
基质子（δH 4.52），13C-NMR 显示有 1 个糖的端基
碳（δC 100.0）信号，结合分子式，推测化合物的母
核中有 2 个环，且有 11 个碳。
1H-NMR（CD3OD，500 MHz，δ）谱显示有 1
个与羰基共轭的烯质子（δH 7.47），1 个与 2 个氧相
连的次甲基质子（δH 5.68），1 个甲氧基（δH 3.68）。
13C-NMR 除了 1 个葡萄糖及 2 对烯碳信号外，还有
3 个连氧的碳（δC 74.3，79.1，60.7）信号，以上数
据表明，该化合物为环烯醚萜葡萄糖苷，且 C-4 位
有羧甲基取代（δH 3.68，3H，s；δC 168.3/51.8）。由
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糖的端基质子 J=7.5 Hz 推知 D-葡萄糖与苷元之间
以 β糖苷键连接[4] ；结合 HSQC、HMBC 谱分析，
第二对烯键应在 C-7，C-8 位，3 个连氧的碳应分别
为 C-5 ， C-6 ， C-10 ；和之前发现的化合物
dehydropenstemoside 的碳谱数据相比较[2]， 除 C-8、
C-9、C-10 化学位移明显不同外，其余信号基本吻
合，从氢谱数据比较[2]，化合物 1 无甲基信号，而
比前者多出两组二重峰，由此可确定化合物 1 在
C-10 位比前者多连接了一个羟基；碳谱中 C-1 （δC
95.5）及 C-3 与 C-4 位的化学位移之差 （∆δC 42.2）
说明 C-6 位是 β-羟基[5]；在几乎所有已报道的同类
环烯醚萜苷中，C-1、C-5、C-9 均有相同的绝对构
型[5]，即 C-5 位是 β-羟基，H-9 为 β 型，H-1 为 α
型。综合以上分析，确定化合物 1 为新化合物，命
名为 10-hydroxy-7，8-dehydropenstemoside，其结构
式见图 1，化合物 1 和 dehydropenstemoside 的 NMR
数据见表 1。


图1 化合物1的化学结构
Fig.1 Structure of compound 1

表1 化合物1和dehydropenstemoside的NMR数据
Tab.1 NMR data of compound 1 and dehydropenstemoside
compound 1 Dehydropenstemoside
No.
13C-NMR 1H-NMR(HSQC) HMBC(C-H) NOESY 13C-NMR 1H-NMR
Aglycone
1 95.5 5.68(1H,d,J=3.5 Hz) H-3,H-9,H-1＇ H-9,H-10,H-1＇ 94.9 5.53(1H,d,J=1.5 Hz)
3 155.1 7.47(1H,s) H-1 155.1 7.51(1H,s)
4 112.9 H-3,H-6 112.7
5 74.3 H-3,H-7,H-9 73.7
6 79.1 4.56(1H,s) H-7 H-7 78.8 4.52(1H,d,J=2.5 Hz)
7 128.3 5.70(1H, s) H-6,H-9,H-10 H-6 128.9 5.84(1H,d,J=2.5 Hz)
8 146.6 H-6,H-7,H-9, H-10 143.5
9 54.9 3.15(1H, d,J=3.5 Hz) H-6,H-7,H-10 H-1 56.8 3.12(1H, d,J=1.5 Hz)
10 60.7
4.15(1H,d, J=15.0 Hz)
4.09(1H,d, J=15.0 Hz)
H-7 H-1 15.8 1.81(3H,s)
11 168.3 H-3,OCH3 168.2
OCH3 51.8 3.68(3H,s) 51.7 3.72(3H,s)
Glucose
1＇ 100.0 4.52(1H,d,J=7.5 Hz) H-1, H-2＇ 100.0 4.58(1H,d,J=7.5 Hz)
2＇ 74.4 3.17(1H,dd,J=8.5,7.5 Hz) H-3＇ 73.7
3＇ 77.4 3.32(1H,dd, J=8.8,8.5 Hz) H-2＇, H-4＇ 77.4
4＇ 71.6 3.22(1H,m)1) H-3＇, H-5＇ 71.7
5＇ 78.4 3.27(1H,m) 1) H-4＇, H-6＇ 78.5
6＇ 62.7 3.84(1H,dd,J=12.0,1.5 Hz)
3.59(1H,dd,J=12.0,6.5 Hz)
H-4＇ 62.8
3.19~3.93(5H,m)
注：1)由于信号重叠无法辨认为几重峰
Note：1)Can＇ t distingnish

REFERENCES
[1] QINGHAI INSTITUTE FOR DRUG CONTROL ， QINGHAI
TIBETAN MEDICINE RESEARCH INSTITUTE．China Tibetan
Medicine(中国藏药) [M]．Vol 3．Shanghai：Science and Technique
Publishing Company of Shanghai，1996．310．
[2] YU Z X，WANG G L， BIANBA C R，et al． Studies on chemical
constituents in root of Phlomis medicinalis [J]Ⅰ ．China J Chin
Mater Med （中国中药杂志），2006，31(8)：656-658．
[3] XUE H Y，WANG G L，LI P，et al．Study on chemical constituents
of Phlomis medicinalis（Ⅳ）[J]．Chin Pharm J（中国药学杂志），
2008，43（10）：21-23．
[4] KUMAR R， BHAN S，KALLA A K，et al．28-Noroleana-16，
21-diene triterpenes from Phlomis spectabilis[J]．Phytochemistry，
1992，31（8）：2797-2799．
[5] DAMTOFT S， JENSEN S R，NIELSEN B J． 13C and 1H-NMR
spectroscopy as a tool in the configurational analysis of iridoid
glucosides[J]．Phytochemstry，1981，20（12）：2717-2732．
（收稿日期：2008-07-04）