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长苞刺蕊草化学成分研究



全 文 :长苞刺蕊草化学成分研究
张金超1 ,刘丹丹1 ,申 勇1 , 2 ,朱国元2 ,杨梦 2 ,王书香1
(1.河北大学 化学与环境科学学院 , 化学生物学实验室 ,河北 保定 071002;2.香港城市大学深圳研究院 ,深圳 518057)
  摘 要:采用硅胶 、凝胶柱色谱及制备 HPLC 对长苞刺蕊草 Pogostemon chinensis进行化学分离 ,根据化
合物波谱数据鉴定其结构.结果从长苞刺蕊草乙醇提取物石油醚萃取部分分离得到 β -谷甾醇(β -si tos-
terol , Ⅰ)、木栓酮(friedelin , Ⅱ)、广霍香酮(pogostone , Ⅲ),并且它们均为首次从该种植物中分离得到.
关键词:长苞刺蕊草;化学成分;分离
中图分类号:R 284.1   文献标识码:A   文章编号:1000-1565(2008)02-0162-03
Studies on Chemical Constituents from Pogostemon chinensis
ZHANG Jin-chao1 ,LIU Dan-dan1 , SHEN Yong1 , 2 , ZHU Guo-yuan2 , YANG Meng-su2 ,WANG Shu-xiang1
(1.Chemical Biology Laboratory ,College of Chemist ry and Environmental Science ,Hebei Universi ty ,Baoding
071002 ,China;2.Shenzhen Research Institute of Ci ty University of Hong Kong ,Shenzhen 518057 ,China)
Abstract:The chemical const ituents of Pogostemon chinensis were studied in this paper.The compounds
w ere separated by column chromatog raphy w ith silica gel ,Sephadex LH-20 and preparative HPLC , and identi-
f ied by spect ral analy sis.Three compounds were isolated f rom the ethanol ext ract of the tubers of pogostemon
chinensis , and determined as β-sitosterol(Ⅰ), friedelin(Ⅱ), pogostone(Ⅲ).They w ere isolated f rom tubers
of Pogostemon chinensis fo r the first time.
Key words:Pogostemon chinensis;chemical consti tuents;separate
长苞刺蕊草 Pogostemon chinensis ,隶属于唇型科 、刺蕊草属 ,主要分布于我国江西 、福建 、广东 、广西 、云
南等省市自治区.其同科同属植物广霍香 Pogostemon cablin(Blanco)Bench.作为常用中药收录于现行药
典[ 1] ,其药性辛 、微温 、归脾胃 、肺经.其芳香化浊 ,开胃止呕 ,发表解暑 ,用于湿浊中阻 、脘痞呕吐 、暑湿倦怠 、
胸闷不舒 、寒湿闭暑 、腹痛吐泻 、鼻渊头痛 ,是霍香正气丸和霍香正气水的主要成分.国内外对广霍香的化学
成分及药理学方面研究报道较多 ,广霍香主要含挥发油成分[ 2-5] ,至今已从中分离得到包括单萜 、倍半萜 ,
黄酮[ 6]等近 60个化合物;广霍香的药理作用主要表现在可调节消化道功能和胃肠平滑肌痉挛 ,并且广霍香
的有效挥发油成分广霍香酮对白色念珠菌 、黑根霉菌等多种真菌有明显的抑制作用 ,以及对金黄色葡萄球菌 、
甲型溶血性链球菌等也有一定的抑制作用[ 2] .广霍香已经广泛应用于临床多年 ,由于过度利用 、生态环境恶化
等原因 ,野生广霍香的面积已大大减少.迄今为止 ,却没有其同科同属植物长苞刺蕊草 Pogostemon chinensis的化
学成分以及药理作用的相关文献报道.为了寻找新的可替代药用资源和更合理地利用我国的药用植物
 收稿日期:2007-06-26
 基金项目:国家“八六三”计划资助项目(2003AA2Z2052)
 第一作者:张金超(1969-), 男 ,河北衡水人 , 河北大学教授 ,主要从事生物无机化学 、老年性发病机制与化学预防和天然产
物研究.
第 28卷 第 2期
2008年 3月
河北大学学报(自然科学版)
Journal of Hebei Universi ty(Natural Science Edit ion)
Vol.28 No.2
Mar.2008
资源 ,本文对长苞刺蕊草 Pogostemon chinensis 的全草进行了初步的化学分离 ,结果从其石油醚萃取部分经
柱色谱分离得到 3个化合物 ,分别为 β-谷甾醇(β-sitosterol , Ⅰ)、木栓酮(f riedelin , Ⅱ)和广霍香酮(pogos-
tone , Ⅲ).
1 仪器与材料
X-5A精密显微熔点测定仪(温度未校正);Bruker AV-400型核磁共振仪;Thermo Finnig an-LCQ 质
谱仪;Waters 2695高效液相色谱仪 ,Waters2996 型检测器;日本 YMC 公司 YMC -Pack C18柱(250 mm ×
10 mm ,5 μm).
层析用硅胶购自青岛海洋化工厂;葡聚糖凝胶(Sephadex LH-20)为 Pharmacia产品;所用化学试剂均
为分析纯.
长苞刺蕊草采自广东省和平县大坝大富坑 ,经中国医学科学院 、中国协和医科大学药用植物研究所张英
博士鉴定为 Pogostemon chinensis.
2 化合物的提取和分离
长苞刺蕊草 Pogostemon chinensis的干燥全草 6 kg 粉碎后 ,用体积分数为 80%的乙醇回流提取 2次 ,减
压浓缩得干浸膏 ,将浸膏用水悬浮后 ,依次用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取 ,回收溶剂后得到各部分的萃取
物.石油醚萃取物 70 g 与硅胶(200 ~ 300目)拌样进行硅胶柱层析 ,用石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱 , TLC 分
析合并相同组分 ,共合并了 10个部分.第1部分经 Sephadex LH-20反复柱层析(甲醇洗脱)得到化合物 Ⅱ.
第2部分经正相硅胶柱层析 , v(石油醚)∶v(乙酸乙酯)(10∶1 ~ 5∶1)梯度洗脱 , TLC 分析合并相同组分 ,共得
到5个组分;第 3组分经 Sephadex LH-20 反复柱层析(甲醇洗脱)得到化合物 Ⅲ的粗品 ,后经 HPLC 制备
(流速:2 mL/min;v(甲醇)∶v(水)=80∶20)得到化合物 Ⅲ.第 3部分经正相硅胶柱层析 , v(石油醚)∶v(乙酸
乙酯)(5∶1)洗脱得到化合物Ⅰ的结晶.
3 化合物的鉴定
化合物 Ⅰ 白色针晶 ,mp 139 ~ 140 ℃.经 TLC对照分析 ,与 β-谷甾醇标准品混合点样 ,3种溶剂体系
展开 ,Rf值与标准品一致.故确定该化合物为 β-谷甾醇.
化合物Ⅱ 白色针晶 ,mp 266 ~ 267 ℃.ESI-MS m/ z:427.4[ M+1] +.1H-NMR(CDCl3)δ:0.72(3H , s ,H
-24),0.87(3H , s ,H-25),0.89(3H ,d , J =6.8 Hz ,H-23),0.95(3H , s ,H-30), 1.00(3H , s ,H-29),1.01(3H ,
s ,H-26),1.05(3H , s ,H-27),1.18(3H , s ,H-28),2.38(1H ,ddd , J =1.6 , 3.6 ,16.0 Hz ,H-2a), 2.30(1H ,m ,
·163·第 2 期 张金超等:长苞刺蕊草化学成分研究
H-2b),2.24(1H ,m ,H -4);13C-NMR(CDCl3)δ:22.2(C-1),41.5(C-2),213.2(C-3),58.2(C-4),
44.2(C-5), 41.3(C -6), 18.3(C-7), 53.1(C-8),37.4(C -9), 59.5(C-10),35.6(C-11), 30.5(C-
12), 39.7(C-13),38.3(C-14), 32.4(C-15), 36.0(C-16), 30.0(C-17), 42.8(C-18),35.4(C -19),
28.2(C-20), 32.8(C-21),39.3(C-22),6.8(C-23),14.7(C-24), 18.0(C-25), 20.3(C-26),18.7(C
-27),32.1(C-28),35.0(C-29), 31.8(C-30).以上数据与文献[ 7]报道的木栓酮的数据一致.
化合物 Ⅲ 橙黄色油状液体.ESI-MS m / z:225.1[ M +1] + ,247[ M +Na] +.1H-NMR(CDCl3)δ:
5.95(1H , s ,H-5),2.82(3H , s ,H-7),3.07(2H , t , J =7.6 Hz H-9),1.54(2H , m ,H-10), 1.65(1H ,m , H
-11),0.94(6H ,d , J =6.8 Hz , H-12 ,13).13C-NMR(CDCl3)δ:168.8(C-2),99.4(C-3),181.2(C-
4),101.4(C-5),160.8(C-6), 20.6(C-7), 208.2(C-8),39.6(C-9),32.8(C-10),27.7(C-11),22.3
(C-12 , 13).以上数据与文献[ 8]报道的广霍香酮的数据一致.
4 结论
根据广霍香的传统药理活性研究报道 ,广霍香酮作为其挥发油的有效成分具有较强的抗真菌活性;根据
前文的研究结果 ,其同属植物长苞刺蕊草也含有广霍香酮 ,因此推测长苞刺蕊草也具有抗真菌的活性 ,但能
否作为可替代药用植物广霍香来应用 ,还需要进一步的深入研究.
参 考 文 献:
[ 1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典 2005 版[ M] .北京:化学工业出版社 , 2005:30-31.
[ 2] 杜一民 , 陈汝筑 ,胡本荣.广霍香的化学成分及其药理作用研究进展 [ J] .中药新药与临床药理 , 1998 , 9(4):238-241.
[ 3] 关 玲 , 权丽辉 ,丛浦珠.广霍香挥发油化学成分的研究 [ J] .天然产物研究与开发 , 1992 , 4(2):34-37.
[ 4] 关 玲 , 权丽辉 ,徐丽珍 , 等.广霍香化学成分的研究 [ J] .中国中药杂志 , 1994 , 19(6):356-358.
[ 5] 罗集鹏 , 冯毅凡 ,郭晓玲.广霍香根与根茎挥发油成分研究 [ J] .天然产物研究与开发 , 2000 , 12(4):66-70.
[ 6] 马文广 , 马祥全 ,苏镜娱 , 等.广霍香中的黄酮化合物 [ J] .中草药 , 2001 , 32(10):872-874.
[ 7] 伍 睿 , 叶 其 ,陈能煜 , 等.倒心盾翅藤的化学成分研究 [ J] .天然产物研究与开发 , 2001 , 13(1):14-16.
[ 8] 广东省测试分析研究所一室.广霍香挥发油化学成分的研究:中药广霍香抗真菌成分———广霍香酮(dhewandind)分离及
结构鉴定 [ J] .科学通报 , 1977 , 22(7):318-320.
(责任编辑:赵藏赏)
·164· 河北大学学报(自然科学版) 2008 年