全 文 ：收稿日期:2009-01-12
作者简介:韩国华(1984-), 男(汉族), 河北香河人 ,硕士研究生;华会明(1964-), 女(汉族), 辽宁辽阳人 , 教授 , 主要
从事中药及微生物活性次级代谢产物研究 , Tel.024-23986465, E-mailhuimhua@163.com。
文章编号:1006-2858(2009)11-0896-04
荔枝草的化学成分
韩国华 , 李占林 , 孙　琳 , 华会明
(沈阳药科大学 中药学院 , 辽宁 沈阳 110016)
摘要:目的 对荔枝草(SalviaplebeiaRBr.)全草体积分数为 70%的乙醇溶液溶液提取物的化学成
分进行研究。方法 利用制备薄层色谱 、反复硅胶 、SephadexLH-20和开放 ODS柱色谱等方法进行
分离纯化;根据理化性质及波谱分析对分离得到的化合物进行结构研究。结果 分离得到 9个化合
物 , 分别鉴定为 β -谷甾醇(β-sitosterol, 1)、高车前素(hispidulin, 2)、鼠尾草酚(carnosol, 3)、rosmadi-
al(4)、熊果酸(ursolicacid, 5)、柳穿鱼黄素(pectolinarigenin, 6)、表迷迭香酚(epirosmanol, 7)、咖啡
酸甲酯(caffeicacidmethylester, 8)、东莨菪素(scopoletin, 9)。结论 化合物 8、9为首次从该属植物
中分离得到 , 化合物 3-7为首次从该植物中分离得到。
关键词:荔枝草;化学成分;二萜;结构鉴定
中图分类号:R284　　　文献标志码:A
　　荔枝草又名雪见草 、蛤蟆草 、过冬青等 ,为唇
形科鼠尾草属植物荔枝草(SalviaplebeiaR.Br.)
的全草 ,主要分布于我国长江以南地区以及东南
亚其他国家 。其性凉 、味辛 ,具有清热解毒 、凉血
散淤 、利水消肿之功效 。主治感冒发烧 、肺热咳
嗽 、咳血等。现代药理学研究表明其具有平喘 、抑
菌以及抗氧化等作用 [ 1] 。荔枝草主要含有二萜
类 、三萜类和黄酮类化合物 。向兰等 [ 2]从该植物
中分离鉴定了 6个黄酮类化合物 ,翁新楚等[ 3]也
从该植物中分离鉴定了部分二萜类和黄酮类化合
物 。为了进一步阐述荔枝草药效物质基础 ,作者
对荔枝草化学成分进行了研究 ,从其体积分数为
70%的乙醇溶液提取物中分离 、鉴定了 9个化合
物 ,分别为 β-谷甾醇 (β-sitosterol, 1)、高车前素
(hispidulin, 2)、鼠尾草酚 (carnosol, 3)、rosmadial
(4)、熊果酸(ursolicacid, 5)、柳穿鱼黄素(pecto-
linarigenin, 6)、表迷迭香酚(epirosmanol, 7)、咖啡
酸甲酯 (caffeicacidmethylester, 8)、东莨菪素
(scopoletin, 9)。其中化合物 8、 9为首次从该属
植物中分得 ,化合物 3-7为首次从该植物中分离
得到。
1　仪器与材料
BrukerAV-600型核磁共振光谱仪(TMS内
标 ,瑞士 Bruker公司), MP-S3型显微熔点测定仪
(温度未校正 ,日本 Yanaco公司)。薄层色谱用
硅胶GF-254(10 ～ 40μm)、柱色谱用硅胶(71 ～ 51
μm)(青岛海洋化工厂),葡聚糖凝胶 Sephadex
LH-20(瑞典 Pharmacia公司),所用试剂均为分析
纯 。所用药材荔枝草购自安徽亳州 ,由沈阳药科
大学药用植物教研室孙启时教授鉴定为 Salvia
plebeiaR.Br.的干燥全草 。
1　提取分离
荔枝草干燥全草 20 kg粉碎后 ,用体积分数
为 70%的乙醇溶液加热回流提取 3次 ,每次 2 h,
过滤 ,减压回收溶剂 ,提取液放置过夜后 ,过滤除
去水不溶物 ,滤液减压浓缩至体积为 8 L后 ,依次
用等体积石油醚 、三氯甲烷 、正丁醇萃取 3次 ,回
收溶剂得各部分萃取物浸膏。利用各种色谱手
段 ,包括硅胶柱色谱 、凝胶柱色谱 、制备薄层色谱
和开放 ODS柱色谱等 ,从荔枝草三氯甲烷萃取物
(60g)中分离得到化合物 1(40 mg)、2(25mg)、
3(30 mg)、4(10 mg)、 5(14 mg)、6(16 mg)、7
(21mg)、8(13mg)和 9(9 mg)。
2　结构鉴定
化合物 1:无色针状结晶 (石油醚 -乙酸乙
酯), mp142 ～ 144 ℃。 Liebermann-Burchard反应
阳性 ,体积分数为 10%的硫酸乙醇溶液显色呈紫
第 26卷 第 11期
2 0 0 9年 1 1月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
JournalofShenyangPharmaceuticalUniversity
Vol.26 　No.11
Nov.2009 p.896
色 。与 β -谷甾醇对照品对照 ,混合熔点不下降 ,
共薄层色谱 , Rf值在 3种溶剂系统中与对照品一
致 ,故鉴定该化合物为 β -谷甾醇(β-sitosterol)。
化合物 2:浅黄色针状结晶 (三氯甲烷-甲
醇), mp284 ～ 285 ℃。三氯化铁-铁氰化钾反应
阳性 ,提示结构中存在酚羟基 ,体积分数为 10%
的硫酸乙醇溶液显黄色 ,盐酸 -镁粉反应阳性 ,推
测为羟基黄酮类化合物 。 1H-NMR(600 MHz,
DMSO-d6)δ:13.08(1H, s, 5-OH)、7.92(2H, d,
J=9.0 Hz, H-2′, 6′)、6.92(2H, d, J=9.0 Hz, H-
3′, 5′)、6.79(1H, s, H-3)、6.60(1H, s, H-8)、3.75
(3H, s, 6-OCH3),此外 , δ10.70和 10.36处给出 7
位和 4′位的酚羟基质子信号 。将 1H-NMR数据与
文献 [ 3-4]对照基本一致 ,故鉴定该化合物为高
车前素(hispidulin)。
化合物 3:无色片状结晶(三氯甲烷 -甲醇),
mp232 ～ 234 ℃。三氯化铁-铁氰化钾反应阳性 ,
提示结构中存在酚羟基 ,体积分数为 10%的硫酸
乙醇溶液显墨绿色 。 1H-NMR中 δ:1.13(3H, d,
J=6.6Hz)、1.13(3H, d, J=6.6 Hz)、0.82(3H,
s)和 0.78(3H, s)给出松香烷型二萜的特征甲基
质子信号。其 NMR数据具体归属如下:1H-NMR
(600MHz, DMSO-d6)δ:0.78(3H, s, H-19)、0.82
(3H, s, H-18)、1.13(6H, d, J=6.6 Hz, H-16 and
H-17)、 1.23(1H, td, J=13.2, 3.0 Hz, H-3α)、
1.44(1H, brd, J=13.2 Hz, H-2α)、1.51(1H, dt,
J=13.2, 3.6 Hz, H-3β)、1.60(1H, dd, J=10.8,
6.0Hz, H-5)、1.77(2H, m, H-2β, 6β)、2.07(1H,
dt, J=13.8, 4.8 Hz, H-6α)、 2.44(1H, td, J=
13.2, 4.8 Hz, H-1α)、2.64(1H, brd, J=13.8 Hz,
H-1β)、 3.22(1H, m, H-15)、 5.46(1H, d, J=
3.0Hz, H-7)、 6.70(1H, s, H-14)、 8.14、 8.38
(each1H, s, 11, 12-OH);13C-NMR(150 MHz,
DMSO-d6)δ:175.6(C-20)、143.3(C-11)、143.1
(C-12)、134.3(C-13)、131.6(C-8)、 122.0(C-
9)、111.4(C-14)、77.0(C-7)、48.0(C-10)、45.0
(C-5)、 40.6(C-3)、 34.2(C-4)、 31.4(C-18)、
29.3(C-6)、28.9(C-1)、26.3(C-15)、 22.9(C-
19)、22.7(C-16)、19.5(C-17)、18.6(C-2)。将上
述光谱数据与文献 [ 5]对照基本一致 ,故鉴定该
化合物为鼠尾草酚(carnosol)。
化合物 4:无色针状结晶(石油醚 -丙酮), mp
225 ～ 226 ℃。三氯化铁-铁氰化钾反应为阳性 ,
提示结构中存在酚羟基。 1H-NMR与化合物 3相
似 ,提示其可能为松香烷型二萜结构 。其 NMR
数据具体归属如下:1H-NMR(600 MHz, DMSO-
d6)δ:1.17(3H, s, H-19)、1.20(3H, d, J=7.2 Hz,
H-16orH-17)、1.21(3H, d, J=7.2 Hz, H-17 or
H-16)、1.43(3H, s, H-18)、1.48(1H, dt, J=13.2,
3.6Hz, H-2eq)、 1.54(1H, brd, J=13.2Hz, H-
3eq)、 1.64(1H, d, J=13.2 Hz, H-1eq)、 1.76
(1H, td, J=13.2, 2.4 Hz, H-3ax)、1.92(1H, m,
H-2ax)、2.17(1H, td, J=13.2, 3.6 Hz, H-1ax)、
3.28(1H, m, H-15)、3.99(1H, s, H-5)、7.61(1H,
s, H-14)、 9.61(1H, s, 6-CHO)、 9.78(1H, s, 7-
CHO)、10.92(1H, s, 12-OH)。将 1H-NMR数据与
文献 [ 6]对照基本一致 ,故鉴定该化合物为 ros-
madial。
化合物 5:白色粉末 (石油醚 -丙酮), mp
286 ～ 288℃。Liebermann-Burchard反应阳性 ,体
积分数为 10%的硫酸乙醇溶液显紫红色 ,在空气
中长时间放置变为蓝紫色 。 1H-NMR(600 MHz,
pyridine-d5)谱中给出 7个甲基质子信号 δ:0.89
(3H, s)、0.95(3H, d, J=6.6 Hz)、1.00(3H, d,
J=6.6 Hz)、 1.02(3H, s)、 1.06(3H, s)、 1.22
(3H, s)、1.24(3H, s),提示其可能为乌苏烷型三
萜 。δ:2.64(1H, d, J=12.6 Hz, H-18)、 3.45
(1H, dd, J=10.8, 5.4Hz, H-3)、5.50(1H, brs, H-
12),将化合物的光谱数据与文献 [ 7]对照基本一
致 ,与熊果酸对照品共薄层色谱 , 3种溶剂系统下
Rf值均一致 , 故鉴定化合物为熊果酸 (ursolic
acid)。
化合物 6:浅黄色针状结晶 (三氯甲烷-甲
醇), mp204 ～ 205 ℃。三氯化铁-铁氰化钾反应
阳性 ,提示结构中存在酚羟基 ,体积分数为 10%
的硫酸乙醇溶液显黄色 ,盐酸 -镁粉反应阳性 ,推
测为羟基黄酮类化合物 。 1H-NMR(600 MHz,
DMSO-d6)δ:8.03(2H, d, J=9.0 Hz, H-2′, 6′)、
7.10(2H, d, J=9.0 Hz, H-3′, 5′)、6.86(1H, s, H-
8)、6.60(1H, s, H-3)、3.84(3H, s, 6-OCH3)、3.74
(3H, s, 4′-OCH3)。将其 1H-NMR数据与文献 [ 8]
对照基本一致 , 故鉴定该化合物为柳穿鱼黄素
(pectolinarigenin)。
化合物 7:白色粒状结晶(丙酮), mp232 ～
235℃。三氯化铁-铁氰化钾反应阳性 ,提示结构
中存在酚羟基 ,体积分数为 10%的硫酸乙醇溶液
显棕色 。 1H-NMR与化合物 3相似 ,提示其可能
为松香烷型二萜结构 。其 NMR数据具体归属如
897第 11期 韩国华等:荔枝草的化学成分
下:1H-NMR(600 MHz, DMSO-d6)δ:0.82(3H, s,
H-19)、 0.94(3H, s, H-18)、 1.10(3H, d, J=
7.4Hz, H-17 orH-16)、1.12(3H, d, J=7.4 Hz,
H-16 orH-17)、1.3 ～ 1.9(5H, m, H-2, H-3, H-
1ax)、1.93(1H, s, H-5)、 3.18(2H, m, H-15, H-
1eq)、4.62(2H, brs, H-6, 7)、6.83(1H, s, H-14)、
7.96、8.32(each1H, s, 11, 12-OH)。将 1H-NMR
数据与文献 [ 9]对照基本一致 ,故鉴定该化合物
为表迷迭香酚(epirosmanol)。
化合物 8:无色针状结晶(三氯甲烷 -甲醇),
mp161 ～ 163 ℃。三氯化铁-铁氰化钾反应阳性 ,
二氯化锶反应阳性 ,提示结构中存在邻二酚羟基
结构单元。体积分数为 10%的硫酸乙醇溶液显
棕色 ,碘熏呈青绿色 。 1H-NMR(600 MHz, DM-
SO-d6)δ:9.62、 9.16(each1H, 3, 4-OH)、 7.49
(1H, d, J=15.9 Hz, H-7)、 7.05(1H, d, J=
2.0Hz, H-2)、 7.00(1H, dd, J=8.2, 2.0 Hz, H-
6)、6.76(1H, d, J=8.2 Hz, H-5)、6.28(1H, d,
J=15.9 Hz, H-8)、3.68(3H, s, -COOCH3),该化
合物的光谱数据与文献 [ 10]对照一致 ,故鉴定该
化合物为咖啡酸甲酯(cafeicacidmethylester)。
化合物 9:无色针状结晶(丙酮), mp201 ～
203℃。 365 nm下有强烈的蓝色荧光 ,三氯化铁 -
铁氰化钾反应阳性 ,体积分数为 10%的硫酸乙醇
溶液显棕色 。 1H-NMR(600 MHz, DMSO-d6)δ:
10.25(1H, brs, 7-OH)、7.91(1H, d, J=9.4 Hz,
H-4)、7.22(1H, s, H-5)、6.78(1H, s, H-8)、6.22
(1H, d, J=9.4 Hz, H-3)、3.81(3H, s, 6-OCH3),
将该化合物的光谱数据与文献 [ 11]对照基本一
致 ,故鉴定该化合物为为东莨菪素(scopoletin)。
3　结论
本文作者从荔枝草体积分数为 70%的乙醇
溶液提取物中分离 、鉴定了 9个化合物 ,分别为 β -
谷甾醇(β-sitosterol, 1)、高车前素(hispidulin, 2)、
鼠尾草酚(carnosol, 3)、rosmadial(4)、熊果酸(ur-
solicacid, 5)、柳穿鱼黄素(pectolinarigenin, 6)、表
迷迭香酚(epirosmanol, 7)、咖啡酸甲酯(caffeic
acidmethylester, 8)、东莨菪素 (scopoletin, 9)。
其中化合物 8、9为首次从该属植物中分得 ,化合
物 3-7为首次从该植物中分离得到。通过实验发
现 ,二萜类 、黄酮类和其他酚类化合物为荔枝草中
主要成分 ,且为荔枝草抗氧化作用的主要有效成
分 ,这与文献 [ 3]等报道的结果是一致的 ,并且 ,
通过比较各萃取层浸膏薄层色谱结果可知 ,二萜
类成分和多甲氧基取代的黄酮苷元类成分主要集
中于三氯甲烷萃取物中。
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288.
898 沈　阳　药　科　大　学　学　报 第 26卷　
ChemicalconstituentsofthewholeherbsofSalvia
plebeiaR.Br.
HANGuo-hua, LIZhan-lin, SUNLin, HUAHui-ming
(SchoolofTraditionalChineseMateriaMedica, ShenyangPharmaceuticalUniversity, Shenyang110016,
China)
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofwholeplantofSalviaplebeiaR.Br.Methods
CompoundswereisolatedandpurifiedrepeatedlybypreparativeTLCandsilicagel, SephadexLH-20, and
ODScolumnchromatography, andtheirchemicalstructureswereelucidatedbytheirphysico-chemicalprop-
ertiesandspectralanalysis.ResultsNinecompoundswereobtainedandidentifiedasβ-sitosterol(1),
hispidulin(2), carnosol(3), rosmadial(4), ursolicacid(5), pectolinarigenin(6), epirosmanol(7), caffeic
acidmethylester(8), andscopoletin(9).ConclusionsCompounds8 and9 areobtainedfromSalviagenus
forthefirsttime, andcompounds3-7 arereportedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords:SalviaplebeiaR.Br.;chemicalconstituent;diterpenoid;structuralidentification
(上接第 851页)
InvitrotransdermalpermeabilityofcucurbitacinB
hydro-alcoholgels
SHENGQiu-shuang1 , WANGShao-ning2 , LIYan-yan3 , XUHui1 , ZHENG Jun-min1 ,
DENGYi-hui1
(1.SchoolofPharmacy, ShenyangPharmaceuticalUniversity, Shenyang110016, China;2.SchoolofPhar-
maceuticalEngineering, ShenyangPharmaceuticalUniversity, Shenyang110016 , China;3.ShenyangHongqi
PharmaceuticalCo.Ltd, Shenyang110179, China)
Abstract:ObjectiveToinvestigatetheefectofvariousfactorsontheinvitrotransdermalpenetrationofcu-
curbitacinBhydro-alcoholgels.MethodsAnHPLCmethodwasestablishedfortheasayofcucurbitacinB.
ThepercutaneouspermeationofcucurbitacinBfromhydro-alcoholgelswasinvestigatedusingexcisedrat
skinasmodelmembranewithFranzdifusioncelsdevices.ResultsOfthethreepenetrationenhancersused
inthisexperiment, 1% OA(oleicacid)showedtheoptimumenhancementefect, theaccumulatedamountof
drugpenetratedthroughratskinat24hwas(410.39±33.75)μg·cm-2(0.2% cucurbitacinBgel).Con-
clusionsHydro-alcoholgelcanbeaneffectivecarrierfortransdermaldeliveryofcucurbitacinB.
Keywords:transdermaldrugdelivery;cucurbitacinB;hydro-alcoholicgel
899第 11期 韩国华等:荔枝草的化学成分