全 文 ：中国药房 2011年第22卷第27期 China Pharmacy 2011 Vol. 22 No. 27
螃蟹甲，藏语称“露木尔”，来源于唇形科糙苏属植物螃蟹
甲Phlomis younghusbandii Mukerjee的干燥块根，具有止咳祛
痰、祛风活络、强筋壮骨、清热消肿等多种功效[1]。该药收载
于历届藏药质量标准与 1995年部颁药品标准藏药分册中，但
无明确的定性、定量质控指标[2]。据文献[3]报道，不同产地10批
螃蟹甲药材的高效液相色谱（HPLC）指纹图谱中可以指认出4
种环烯醚萜类化合物，其中山栀苷甲酯和 sesamoside的峰面积
相对较稳定且峰面积较高，而 8-O-乙酰山栀苷甲酯和
pulchelloside-Ⅰ的峰面积相对较小且差异较大。另据报道，环
烯醚萜苷类化合物具有镇痛、止血等多种活性[4，5]，可能为螃蟹
甲中的有效成分。有关螃蟹甲中山栀苷甲酯和8-O-乙酰山栀
苷甲酯的含量测定已有报道[6，7]，本文首次报道不同产地螃蟹
甲药材及其制剂中 sesamoside的含量测定法，以为进一步完善
螃蟹甲的品质评价与质量控制方法提供参考依据。
1 仪器与试药
HPLC仪，包括600型二元梯度泵、996型二极管阵列紫外
检器（美国Waters公司）；SK7200H超声波清洗器（上海科导超
声仪器有限公司，功率：350 W，工作频率：53 kHz）；BP210S电
子分析天平（德国Sartorius公司）。
乙腈为色谱纯，水为灭菌注射用水，其余试剂均为分析
纯；sesamoside标准品（兰州军区兰州总医院新药研究室从螃
蟹甲药材中分离并鉴定，经 HPLC面积归一化法计算纯度为
98.76％）；螃蟹甲对照药材（中国药品生物制品检定所，批号：
121407-200401）；螃蟹甲药材3份，分别收购于西藏林芝、拉萨
和四川成都，经兰州大学药学院马志刚教授鉴定为螃蟹甲（P.
younghusbandii Mukerjee）；七味螃蟹甲丸（青海琦鹰生物制药
股份有限公司，规格：每粒 0.25 g，批准文号：国药准字
Z20054325，批号：20091203）。
2 方法与结果
2.1 色谱条件
色谱柱：Symmetry C18（150 mm×4.6 mm，5 μm）；流动相：
乙腈-水（9∶91）；流速：1.0 mL·min- 1；检测波长：235 nm；柱温：
20℃；进样量：10 μL。在此色谱条件下，样品中 sesamoside峰
形较好，与其他组分色谱峰可达基线分离。色谱见图1。
2.2 标准品贮备液的制备
精密称取干燥至恒重的 sesamoside 标准品 10 mg，置 10
mL量瓶中，加 50％甲醇至刻度，即得浓度为 1 000 μg·mL- 1的
标准品贮备液，备用。
2.3 供试品溶液的制备
·中药分析与鉴定·
HPLC法测定藏药螃蟹甲中 sesamoside的含量Δ
周世良 1＊，张文斌 2，李茂星 3 #，张军莉 3（1.成都军区机关医院，成都市 610011；2.新疆军区联勤部药品仪器检验
所，乌鲁木齐市 830063；3.兰州军区兰州总医院，兰州市 730050）
中图分类号 R284.1；R927.2 文献标识码 A 文章编号 1001-0408（2011）27-2541-03
摘 要 目的：建立测定藏药螃蟹甲中 sesamoside含量的方法。方法：采用高效液相色谱法。色谱柱为Symmetry C18（150 mm×
4.6 mm，5 μm），流动相为乙腈-水（9∶91），流速为1.0 mL·min- 1，柱温为20℃，检测波长为235 nm。结果：sesamoside的检测浓度在
55～715 μg·mL- 1范围内与峰面积积分值呈良好线性关系（r＝0.999 8）；平均加样回收率为99.19％，RSD＝1.70％（n＝6）。结论：
本方法简便、准确、重复性好、结果稳定，可作为螃蟹甲药材的质量控制方法。
关键词 螃蟹甲；sesamoside；高效液相色谱法；含量测定；藏药
Content Determination of Sesamoside in Tibetan Medicine Phlomis younghusbandii by HPLC
ZHOU Shi-liang（Office Hospital of Chengdu Military Command，Chengdu 610011，China）
ZHANG Wen-bin（Institute for Drug and Instrument Control，Joint Service Department of Xingjiang Military Co-
mmand，Urumqi 830063，China）
LI Mao-xing，ZHANG Jun-li（Lanzhou General Hospital of Lanzhou Military Command，Lanzhou 730050，China）
ABSTRACT OBJECTIVE：To establish the method for the content determination of sesamoside in Phlomis younghusbandii. ME-
THODS：HPLC analysis was performed on Symmetry C18（150 mm × 4.6 mm，5 μ m） column with mobile phase consisted of
acetonitrile-water（9∶91）at a flow rate of 1.0 mL·min- 1. The column temperature was 20 ℃ and the detection wavelength was set at
235 nm. RESULTS：The linear ranges of sesamoside was 55～715 μg·mL- 1（r＝0.999 8）. The average recovery was 99.19％（RSD＝
1.70％，n＝6）.CONCLUSION：The method is simple，accurate，good reproducibility and stable，which can be used for quality control
of P. younghusbandii.
KEY WORDES Phlomis younghusbandii；Sesamoside；HPLC；Content determination；Tibetan medicine
Δ国家重大新药创制项目（2008ZXJ 09004-52）
＊主管药师。研究方向：医院药学。电话：028-86576960。E-
mail：zsliang9031@sina.com
#通讯作者：副主任药师，研究方向：天然药物化学、中药新药研
发。电话：0931- 8994667。E-mail：limaox2005@yahoo.com.cn
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China Pharmacy 2011 Vol. 22 No. 27 中国药房 2011年第22卷第27期
分别取螃蟹甲粉末（过 4号筛）1 g和七味螃蟹甲丸 4粒，
精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入50％甲醇25 mL，称定重
量，超声处理30 min，冷却，再称定重量，加50％甲醇补足减失
的重量，摇匀，以0.45 μm微孔滤膜滤过，取续滤液，即得。
2.4 线性关系考察
精密吸取标准品贮备液适量，以 50％甲醇依次稀释配制
成 sesamoside浓度分别为 55、165、275、385、495、605、715 μg·
mL- 1的溶液，各进样10 μL，测定峰面积。以峰面积积分值（A）
为纵坐标，进样浓度（c）为横坐标，进行线性回归，得回归方程
为A＝9 315.1c+21 625（r＝0.999 8，n＝7）。结果表明，sesamo-
side的检测浓度在55～715 μg·mL- 1范围内与峰面积积分值呈
良好线性关系。
2.5 精密度试验
精密吸取标准品贮备液适量，按“2.1”项下色谱条件分别
于第 1、2、3天各重复进样 5次，进样量为 10 μL，记录峰面积，
计算日内、日间精密度。结果，3 d中日内精密度的RSD分别
为 0.78％、1.54％、0.91％（n＝5），日间精密度的RSD＝3.77％
（n＝3），表明本方法精密度良好。
2.6 重复性试验
取同一批螃蟹甲样品粉末适量，共6份，分别照“2.3”项下
方法制备供试品溶液，每次进样10 μL，测定峰面积。结果，样
品中 sesamoside的平均含量为 7.11 mg·g- 1，RSD＝1.59％（n＝
6），表明本方法重复性良好。
2.7 稳定性试验
精密吸取同一供试品溶液适量，分别于 0、2、4、8、12、24、
48、72 h测定峰面积。结果，RSD＝1.92％（n＝8），表明供试品
溶液在72 h内基本稳定。
2.8 加样回收率试验
精密称取已知含量的样品适量，共 6份，精密加入对照品
贮备液适量，照“2.3”项下方法制备供试品溶液，按“2.1”项下
色谱条件进样测定，计算加样回收率，结果见表1。
表1 加样回收率试验结果（n＝6）
Tab 1 Results of recovery tests（n＝6）
编号
1
2
3
4
5
6
样品含量
/mg
3.366
3.436
3.425
3.430
3.350
3.291
加入量
/mg
3.328
3.328
3.328
3.328
3.328
3.328
测得量
/mg
6.651
6.747
6.698
6.816
6.570
6.698
回收率
/％
98.71
99.50
98.35
101.74
96.75
100.09
x
/％
99.19
RSD
/％
1.70
2.9 样品含量测定
分别取不同来源的螃蟹甲样品，按“2.3”项下方法制备供
试品溶液，照“2.1”项下色谱条件进样测定，进样10 μL，并测定
对照品相同位置色谱峰面积，采用外标一点法计算 sesamoside
的含量，结果见表2。
表2 不同样品中 sesamoside的含量测定结果（n＝3）
Tab 2 Results of content determination of sesamoside in dif-
ferent samples（n＝3）
编号
1
2
3
4
5
样品名称
螃蟹甲药材
螃蟹甲药材
螃蟹甲药材
螃蟹甲对照药材
七味螃蟹甲丸
来源及购买时间
西藏拉萨，2008-10
西藏林芝，2009-10
成都荷花池中药材市场，2010-04
中国药品生物制品检定所，2010-05
青海琦鹰生物制药股份有限公司，2010-05
sesamoside含量/mg·g- 1
8.37
7.11
7.59
10.22
0.235
3 讨论
sesamoside、山栀苷甲酯、8-O-乙酰山栀苷甲酯和 pulc-
helloside-Ⅰ是螃蟹甲中具代表性的环烯醚萜苷类成分[8～10]，其
中 sesamoside的极性较大，分离纯化困难。本文采用较低浓度
的乙腈为流动相，降低洗脱能力，实现了螃蟹甲药材及其制剂
中 sesamoside的基线分离，操作简单、重复性好、准确性高。
文献报道螃蟹甲药材中山栀苷甲酯[6]和 8-O-乙酰山栀苷
甲酯[7]的平均含量分别为（2.53±1.07）mg·g- 1和（0.62±0.19）
mg·g- 1。笔者在不同产地的螃蟹甲药材和制剂中均检测到
sesamoside成分的存在，且药材中 sesamoside的平均含量为
（8.32±1.18）mg·g- 1，显著高于上述山栀苷甲酯和8-O-乙酰山
栀苷甲酯的含量。可见，测定螃蟹甲药材及其相关制剂中
sesamoside的含量可以用来评价和控制该药材及其制剂的质
量。
参考文献
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酸拟阿尔茨海默病细胞模型的抗凋亡作用研究[J].中国
药房，2009，20（18）：1 364.
0 2 4 6 8 10
t/min
A
0 2 4 6 8 10
t/min
B
0 2 4 6 8 10
t/min
C
0 2 4 6 8 10
t/min
D
0 2 4 6 8 10
t/min
E
0 2 4 6 8 10
t/min
F
图1 高效液相色谱图
A. sesamoside 标准品；B.螃蟹甲（成都）；C.螃蟹甲（拉萨）；D.螃蟹甲
（林芝）；E.螃蟹甲对照药材；F.七味螃蟹甲丸
Fig 1 HPLC chromatograms
A.sesamoside standard substance；B. P. younghusbandii（Chengdu）；C.
P. younghusbandii（Lhasa）；D. P. younghusbandii（Linzhi）；E. P. youn-
ghusbandii reference substances；F. Qiwei pangxiejia pills
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中国药房 2011年第22卷第27期 China Pharmacy 2011 Vol. 22 No. 27
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乙酰氧基山栀子苷甲酯的含量[J].解放军药学学报，
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[10] 高咏莉，林瑞超，王钢力，等.藏药螃蟹甲的化学成分研
究[J].中药材，2007，30（10）：1 239.
（收稿日期：2010- 08- 16 修回日期：2010- 12- 03）
赤芍挥发油成分的GC-MS分析Δ
刘玉峰＊，刘 洋，潘明辉，段洪云，陈立江#（辽宁大学药学院，沈阳市 110036）
中图分类号 R282.71；R931.71 文献标识码 A 文章编号 1001-0408（2011）27-2543-03
摘 要 目的：分析赤芍中挥发油的化学成分，为其质量评价提供科学依据。方法：采用水蒸气蒸馏法提取赤芍挥发油，用气相
色谱毛细管柱进行分析，归一化法测定其相对含量，并用气相色谱-质谱联用法鉴定化学成分。结果：检出134个色谱峰，鉴定出
35个化合物，占挥发油总量的74.90％。其中n-十六烷酸、（Z，Z）-9，12-十八碳烯酸、油酸、十五烷酸、[1S-（1α，2α，5α）]-6，6-二甲基-
二环[3.1.1]庚烷-2-甲醇、十六烷酸乙酯、9，12-十八碳烯酸乙酯、Z-β-松油基苯甲酸脂、1-（2-羟基-4-甲氧基苯基）-乙酮、（R）-1-甲烯
基-3-（1-甲基-乙烯基）环己烷是主要成分，占挥发油总量的64.54％。结论：本试验为赤芍挥发油的进一步研究奠定了基础。
关键词 赤芍；挥发油；气相色谱-质谱联用法；成分分析
GC-MS Analysis of Volatile Oil from Paeoniae Radix Rubra
LIU Yu-feng，LIU Yang，PAN Ming-hui，DUAN Hong-yun，CHEN Li-jiang（College of Pharmacy，Liaoning
University，Shenyang 110036，China）
ABSTRACT OBJECTIVE：To analyze the chemical constituents of volatile oils extracted from Paeoniae Radix Rubra，to provide
scientific basis for quality evaluation of it. METHODS：Volatile oils were extracted from Paeoniae Radix Rubra by water-steam dis-
tillation and separated by GC capillary column chromatography. The components were quantitatively determined with normalization
method，and were identified by GC-MS. RESULTS：134 peaks and 35 compounds were identified，accounting for 74.90％ of the
total volatile oils. n-hexadecanoic acid（43.46％），（Z，Z）-9，12-octadecadienoic acid（6.78％），oleic acid（2.82％），pentadecanoic
acid（2.43％），[1S-（1α，2α，5α）]-6，6- dimethyl-bicyclo[3.1.1]heptane-2-methanol（2.18％），hexadecanoic acid ethyl ester（1.56％），
9，12-octadecadienoic acid ethyl ester（1.49％），trans-(-terpinyl benzoate（1.42％），1-（2-hydroxy-4-methoxyphenyl）-ethanone
（1.25％），（R）-1-methylene-3-（1-methylethenyl）-cyclohexane（1.15％）were main components，accounting for 64.54％ of the total
volatile oils.CONCLUSION：The study provide basis for amalysis of volatile oil from Paeoniae Radix Rubra.
KEY WORDS Paeoniae Radix Rubra；Volatile oil；GC-MS；Analysis of components
Δ辽宁省自然科学基金项目（20092015）；辽宁大学青年科研基金
入选项目（2009LDQN31）；辽宁大学“211工程”三期学校重点学科建
设项目
＊讲师，博士。研究方向：天然产物化学成分。电话：
024-62202469。E-mail：liuyufeng@bjmu.edu.cn
# 通讯作者：教授，硕士。研究方向：药物新剂型及其机制。
E-mail：chlj16@163.com
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赤芍为毛茛科植物芍药Paeonia lactiflora Pall.或川赤芍
Paeonia veitchii Lynch.的干燥根[1]，有抑制血小板和红细胞聚
集、抗凝和抗血栓、抗动脉粥样硬化、保护心脏和肝脏、抗肿瘤
等作用，具有广泛的药理活性[2]。芍药科植物在全世界共约35
种，分为3个组（Sect. Moutan、Sect. Paeonia、Sect. Onaepia），我
国共有11种。芍药原产我国，栽培历史悠久，其根供药用亦有
久远的历史。自古以来，芍药在医家的眼里一直是具有多种
功效的传统中药。
赤芍的主要化学成分为芍药苷、没食子酸和挥发油等。
对于赤芍的挥发油成分，国内外报道较少。笔者采用水蒸气
蒸馏法提取赤芍挥发油，并用气相色谱-质谱联用（GC-MS）法
鉴定其化学成分，以为有关赤芍挥发油的研究奠定基础；同时
将挥发油分析的结果与白芍挥发油成分进行比较，为科学鉴
别赤芍与白芍方法提供依据。
1 仪器与试药
TRACE MS气相色谱-质谱联用仪（美国Finnigan公司）；
AL104电子天平（瑞士Mettler Toledo公司）。
赤芍生药来自辽宁大连市售，2004年10月采收，经辽宁省
食品药品检验所王维宁副主任药师鉴定为毛茛科植物赤芍P.
lactiflora Pall.的干燥根，凭证标本（20090301）存于辽宁大学药
学院药物化学二室；水为二次蒸馏水，其余试剂均为分析纯。
2 方法与结果
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