全 文 ：5) ，62. 7(C-6) ，130. 8(C-1″) ，129. 7(C-2″) ，128. 9
(C-3″) ，133. 8(C-4″) ，128. 9(C-5″) ，129. 7(C-6″) ，
166. 2(C-7″)。以上数据与文献〔12〕报道对照基本一
致，故鉴定化合物 11 为芍药内酯苷。
参 考 文 献
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山蒟藤茎化学成分研究
雷海鹏1，陈显强1，乔春峰1，刘 洋2，赵 静1*
(1. 澳门大学中华医药研究院暨中药质量研究国家重点实验室，澳门 999078;2. 协和华东干细胞基因工程
有限公司，浙江 湖州 313000)
摘要 目的:研究山蒟藤茎的化学成分。方法:采用硅胶、Sephadex LH-20 及制备型 HPLC 对山蒟藤茎的化学
成分进行分离纯化，并根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果:从山蒟藤茎 95%乙醇提取物的石油醚
萃取部位中分离得到 7 个化合物，分别鉴定为:4-烯丙基儿茶酚(Ⅰ)、荜菝明宁碱(Ⅱ)、d-芝麻素(Ⅲ)、β-谷甾醇
(Ⅳ)、墙草碱(Ⅴ)、胡椒内酰胺 A(Ⅵ)和胡椒内酰胺 D(Ⅶ)。结论:其中，化合物Ⅰ、Ⅲ、Ⅵ、Ⅶ为首次从该植物中
分离得到。
关键词 山蒟;化学成分
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2014)01-0069-03
收稿日期:2013-08-15
基金项目:澳门大学 MYＲC085(Y1-L1)-ICMS13-ZJ项目;浙江省湖州市重大专项(2011ZD2006)
作者简介:雷海鹏(1986-) ，男，在读硕士研究生，专业方向:中药化学分析;E-mail:mb15839@ umac. mo。
* 通讯作者:赵静，E-mail:zhaoJing. cpu@ 163. com。
Chemical Constituents from Twigs of Piper hancei
LEI Hai-peng1，CHEN Xian-qiang1，QIAO Chun-feng1，LIU Yang2，ZHAO Jing1
(1. State Key Laboratory of Quality Ｒesearch in Chinese Medicine and Institute of Chinese Medical Sciences，University of Macau，
Macau 999078，China;2. Eastern Union Stem Cell ＆ Gene Engineering Co. Ltd．，Huzhou 313000，China)
Abstract Objective:To investigate the chemical constituents from the twigs of Piper hancei. Methods:The chemical constituents
were isolated and purified by means of chromatographic techniques including silica gel，Sephadex LH-20 and preparative ＲP-HPLC. Their
structures were elucidated on the basis of physicochemical properties and spectral analysis. Ｒesults:Eight compounds were isolated and i-
dentified as 4-allylpyrocatechol(Ⅰ) ，piperlonguminine(Ⅱ) ，d-sesamin(Ⅲ) ，β-sitosterol(Ⅳ) ，pellitorine(Ⅴ) ，piperolactam A(Ⅵ)and
piperolactam D(Ⅶ) ，respectively. Conclusion:Compound Ⅰ，Ⅲ，Ⅵ and Ⅶ are isolated from Piper hancei for the first time.
Key words Piper hancei Maxim.;Chemical constituents
·96·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 1 期 2014 年 1 月
DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2014.01.028
山蒟 Piper hancei Maxim. 为胡椒科胡椒属植
物，主要分布在我国浙江、福建、江西南部、湖南南
部、广东、海南、广西、贵州南部及云南南部，蕴藏量
较大。浙江、湖南等地常将山蒟藤茎作为中药海风
藤的代用品，有祛风除湿、活血消肿、行气止痛、化痰
止咳等功效，用于治疗风湿痹痛、胃痛、痛经、跌打损
伤、风寒咳喘、疝气痛等〔1〕。目前对山蒟化学成分
的研究已有一些报道，主要成分为木脂素类、酰胺类
生物碱等〔2-5〕。为了更全面地阐明山蒟的化学成分，
合理开发利用山蒟药用植物资源，本课题组对其进
行了化学成分研究，从山蒟藤茎 95%乙醇提取物的
石油醚萃取部位中分离纯化得到 7 个化合物，分别
鉴定为:4-烯丙基儿茶酚(Ⅰ)、荜菝明宁碱(Ⅱ)、d-
芝麻素(Ⅲ)、β-谷甾醇(Ⅳ)、墙草碱(Ⅴ)、胡椒内酰
胺 A(Ⅵ)和胡椒内酰胺 D(Ⅶ)。其中，化合物Ⅰ、
Ⅲ、Ⅵ和Ⅶ为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
DT-20 微型提取浓缩机组(中国瑞安天众医药
化工有限公司) ;旋转蒸发仪(瑞士 Büchi 公司) ;中
压制备色谱系统(瑞士 Büchi公司) ;LC-20A制备型
高效液相色谱仪(日本 SHIMADZU 公司) ;Bruker
AV-400 型核磁共振仪(德国 Bruker 公司) ;Agilent
1100 series LC /MSD Trap 质谱仪(美国 Agilent 公
司) ;Perkin-Elmer 100 FT红外光谱仪(KBr压片)。
柱色谱用硅胶 100 ～ 200 目、500 ～ 800 目(青岛
海洋化工厂) ;硅胶 GF254薄层色谱预制板(烟台化
学工业研究所) ;Sephadex LH-20 柱色谱材料(瑞典
安玛西亚公司) ;岛津 shim-pack 制备色谱柱(250
mm × 20 mm，10 μm) ，柱色谱所用分析纯试剂为
Uni-Chem公司产品;实验中所用纯水为 Milli-Q 纯
化系统制得。
山蒟藤茎采集于海南琼中黎族苗族自治县，经
本课题组乔春峰研究员鉴定为胡椒科植物山蒟 Pip-
er hancei Maxim. 的干燥藤茎，标本保存于澳门大学
中华医药研究院。
2 提取与分离
山蒟藤茎 3. 6 kg，粉碎，用 8 倍量 95%乙醇回
流提取 2 次，每次 2 h，减压浓缩得浸膏 300 g。浸膏
用水混悬，依次用石油醚(60 ～ 90 ℃)和乙酸乙酯分
别萃取。回收溶剂后，分别得到石油醚部位 32 g、乙
酸乙酯部位 17 g。取石油醚部位 30 g，经硅胶(100
～ 200 目)柱色谱分离，以石油醚-丙酮(50∶ 1→1∶ 1)
梯度洗脱，得到 72 个流分。流分 5 ～ 23 合并后，经
硅胶(500 ～800目)柱色谱分离，以石油醚-丙酮(50∶
1→1 ∶ 1)梯度洗脱，再经 Sephadex LH-20 柱色谱分
离，以氯仿-甲醇(1∶ 1)、甲醇洗脱，反复纯化得到化
合物Ⅰ(400 mg)、化合物Ⅵ(5 mg)和化合物Ⅶ(9
mg)。流分 24 ～ 32 合并后，经硅胶柱色谱(500 ～
800 目)柱色谱分离，以石油醚-丙酮(30∶ 1→1∶ 1)梯
度洗脱，再经 Sephadex LH-20 柱色谱分离，以氯仿-
甲醇(1∶ 1)、甲醇洗脱，反复纯化得到化合物Ⅳ(200
mg)和化合物Ⅴ(14 mg)。流分 33 ～ 47 合并后，以
乙酸乙酯反复重结晶，得到化合物Ⅲ(370 mg)。流
分 48 ～ 63 合并后，经硅胶柱色谱(500 ～ 800 目)柱
色谱分离，以石油醚-丙酮(20∶ 1→1∶ 1)梯度洗脱，再
经 Sephadex LH-20 柱色谱分离，以甲醇洗脱，再经
制备液相色谱以乙腈-水(60∶ 40)洗脱，得到化合物
Ⅱ(30 mg)。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ:淡褐色粉末(氯仿) ，C9H10O2。IＲνmax
(KBr)cm －1:3 427，2 921，1 617。ESI-MS m/z:151
［M + H］+。1H-NMＲ(400 MHz，CDCl3)δ:3. 14(2H，
d，J = 6. 5 Hz，Ar-CH2) ，4. 91 ～ 4. 95(2H，m，olefin) ，
5. 52(2H，broad，Ar-OH) ，5. 70 ～ 5. 80(1H，m，ole-
fin) ，6. 49 ～ 6. 68 (3H，m，Ar-H) ;13 C-NMＲ(100
MHz，CDCl3)δ:38. 39(C-7) ，114. 59(C-9) ，119. 89
(C-3，6) ，120. 18(C-5) ，132. 43(C-4) ，136. 55(C-
8) ，140. 46(C-1) ，142. 26(C-2)。以上数据与文
献〔6，7〕报道对照基本一致，故鉴定化合物Ⅰ为 4-烯
丙基儿茶酚。
化合物Ⅱ:白色针状晶体(氯仿) ，C16 H19 NO3。
IＲνmax(KBr)cm
－1:3 290，2 960，1 615，1 504，1 254，
990。ESI-MS m/z:274 ［M + H］+。1H-NMＲ(400
MHz，CDCl3)δ:5. 96(1H，d，J = 14. 74 Hz，H-2) ，
7. 36(1H，m) ，6. 67(1H，m) ，6. 77(1H，m) ，6. 96
(1H，d，J = 1. 35 Hz，H-2) ，6. 78(1H，d，J = 8. 03
Hz，H-5) ，6. 87(1H，dd，J = 1. 34，8. 03 Hz，H-6) ，
5. 96(2H，s，O-CH2-O) ，1. 84(1H，m，H-2″) ，0. 94
(6H，d，J = 6. 7 Hz，H-3″) ;13 C-NMＲ (100 MHz，
CDCl3)δ:20. 12(C-3″，4″) ，28. 63(C-2″) ，46. 99(C-
1″) ，101. 26(O-CH2-O) ，105. 71(C-2) ，108. 46(C-
5) ，122. 52(C-6) ，123. 27(C-2) ，124. 68(C-4) ，
130. 89(C-1) ，138. 74(C-3) ，140. 91(C-5) ，148. 19
(C-3，4) ，166. 13(C-1)。以上数据与文献〔8〕报道
对照基本一致，故鉴定化合物Ⅱ为荜菝明宁碱。
化合物Ⅲ:白色晶体(氯仿) ，C20 H18 O6。IＲνmax
(KBr)cm －1:2 850，1 608，1 496，1 250，1 029，783。
ESI-MS m/z:355 ［M + H］+。1H-NMＲ(400 MHz，
CDCl3)δ:3. 04(2H，m，H-8，8) ，3. 84 ～ 3. 87(2H，
dd，J = 3. 6，9. 2 Hz，H-9β，9 β) ，4. 20 ～ 4. 24(2H，
·07· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 1 期 2014 年 1 月
dd，J = 6. 8，8. 8 Hz，H-9α，9α) ，4. 71(2H，d，J = 4. 0
Hz，H-7，7) ，5. 93(4H，s，-O-CH2-O-) ，6. 76 ～ 6. 85
(6H，m，Ar-H) ;13 C-NMＲ(100 MHz，CDCl3)δ:54. 34
(C-8，8) ，71. 70(C-9，9) ，85. 78(C-7，7) ，101. 10
(-O-CH2-O-) ，106. 52(C-2，2) ，108. 18(C-5，5) ，
119. 37(C-6，6) ，135. 10(C-1，1) ，147. 11(C-3，
3) ，147. 98(C-4，4)。以上数据与文献〔9，10〕报道对
照基本一致，故鉴定化合物Ⅲ为 d-芝麻素。
化合物Ⅳ:无色针状晶体，mp 137 ～ 139℃。IＲ、
ESI-MS及通过多种溶剂系统 TLC 比较，其 Ｒf 值及
显色反应与 β-谷甾醇对照品一致，混合熔点不下
降，故鉴定化合物Ⅳ为 β-谷甾醇。
化合物Ⅴ:白色晶体(氯仿) ，C14 H25 NO。在紫
外光(254 nm)下有暗斑。ESI-MS m/z:224［M +
H］+。1H-NMＲ(400 MHz，CDCl3)δ:0. 91(3H，t，J =
7. 05 Hz，H-10) ，0. 93(3H，d，J = 8. 65 Hz，H-3) ，
0. 96(3H，s，J = 8. 65 Hz，H-4) ，1. 31(2H，m，H-8，
9) ，1. 41(2H，m，H-7) ，2. 13(1H，m，H-6) ，3. 17
(2H，t，J = 6. 40 Hz，H-1) ，5. 69(1H，br s，-NH-) ，
5. 78(1H，d，J = 15. 0 Hz，H-2) ，6. 15(1H，m，H-4) ，
7. 21(1H，m，H-3) ;13C-NMＲ(100 MHz，CDCl3)δ:
14. 05(C-10) ，20. 08(C-3，4) ，22. 42(C-9) ，28. 45
(C-7) ，28. 59(C-2) ，31. 33(C-8) ，33. 92(C-6) ，
46. 94(C-1) ，121. 75(C-2) ，128. 21(C-4) ，141. 26
(C-3) ，143. 12(C-5) ，166. 49(C-1)。以上数据与文
献〔8，10〕报道对照基本一致，故鉴定化合物Ⅴ为墙草
碱。
化合物Ⅵ:黄色晶体(甲醇) ，C16 H11 NO3。ESI-
MS m/z:266 ［M + H］+。1H-NMＲ (400 MHz，
CD3OD)δ:4. 08(3H，s，OCH3) ，7. 13(1H，s，H-9) ，
7. 50 ～ 7. 53(2H，m，H-6，7) ，7. 74(1H，s，H-2) ，7. 81
～ 7. 84(1H，m，H-8) ，9. 30(1H，m，H-5) ;13C-NMＲ
(100 MHz，CD3OD)δ:57. 71(OCH3) ，107. 28(C-9) ，
108. 95(C-2) ，116. 06(C-1) ，116. 88(C-4a) ，126. 25
(C-10a) ，126. 42(C-6) ，127. 75(C-7) ，128. 83(C-
5a) ，129. 37(C-5) ，129. 87(C-8) ，135. 74(C-9a) ，
135. 89(C-10) ，149. 73(C-3) ，151. 71(C-4) ，172. 36
(C = O)。以上数据与文献〔11，12〕报道对照基本一
致，故鉴定化合物Ⅵ为胡椒内酰胺 A。
化合物Ⅶ:黄色晶体(甲醇) ，C16 H11 NO4。ESI-
MS m/z:282 ［M + H］+。1H-NMＲ (400 MHz，
CD3OD)δ:3. 94(3H，s，3-OCH3) ，4. 40(3H，s，4-
OCH3) ，7. 22(1H，s，H-9) ，7. 48 ～ 7. 50(2H，m，H-6，
7) ，7. 82 ～ 7. 85(1H，m，H-8) ，9. 35(1H，m，H-5) ;
13C-NMＲ(100 MHz，DMSO-d6)δ:61. 40(3-OCH3) ，
62. 36(4-OCH3) ，104. 86 (C-9) ，104. 87 (C-1) ，
112. 21 (C-10a) ，124. 95 (C-7) ，125. 68 (C-6) ，
126. 60(C-4a) ，126. 77 (C-5a) ，127. 13 (C-5) ，
128. 60 (C-8) ，132. 92 (C-9a) ，135. 07 (C-10) ，
140. 09(C-3) ，153. 05(C-4) ，153. 06(C-2) ，167. 16
(C = O)。以上数据与文献〔11〕报道对照基本一致，
故鉴定化合物Ⅶ为胡椒内酰胺 D。
致谢:感谢德国 Bionorica中国公司在药材采集过程中的支持。
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