全 文 ：狗肝菜化学成分研究
邹忠杰， 崔红花， 于治成， 沈志滨*
(广东药学院 中药学院，广东 广州 510006)
收稿日期:2011-08-08
基金项目:科技部“十二五”重大新药创制(2011ZX09102-007-03) ;广东省教育厅高层次人才资助项目(2010) ;广东省科技计划项目
(2010B030700044、2011A030100013)
作者简介:邹忠杰(1980—) ，男，副教授，研究方向:中药及复方药效物质基础。
* 通信作者:沈志滨，女，教授，研究方向:中药及复方药效物质基础。Tel: (020)39352173，E-mail:szb8113@ yahoo. com. cn
摘要:目的 研究狗肝菜的化学成分。方法 对狗肝菜全草 95%乙醇提取物的三氯甲烷萃取部分利用反复硅胶柱层析
和 Sephadex LH-20 凝胶层析进行分离，根据光谱数据和理化性质确定各化合物的结构。结果 分离并鉴定了 8 个化合
物，分别为正十八烷醇(1) ，乌苏酸(2) ，7-羟基香豆素(3) ，异土木香内酯(4) ，齐墩果酸(5) ，滨蒿内酯(6) ，薯蓣皂苷元
(7)和 β-谷甾醇(8)。结论 化合物 2、3、4、6 和 7 为首次从该植物中分离得到。
关键词:狗肝菜;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2012)07-1309-03
Chemical constituents of Dicliptera chinensis (L．)Nees
ZOU Zhong-jie， CUI Hong-hua， YU Zhi-cheng， SHEN Zhi-bin*
(Guangdong Pharmaceutical University，Guangzhou 510006，China)
ABSTRACT:AIM To investigate the chemical constituents of Dicliptera chinensis (L．)Nees． METHODS
The constituents of chloroform-soluble portion of 95% ethanol extract were isolated and purified by means of re-
peated silica gel and Sephadex LH-20 chromatography． Compounds were identified by their physical characteris-
tics and spectral features． RESULTS Eight compounds were isolated and identified as 1-octadecanol (1) ，ur-
solic acid (2) ，7-hydroxycoumarin (3) ，isoalantolactone (4) ，oleanic acid (5) ，scoparone (6) ，diosgenin
(7)and β-stitosterol (8)． CONCLUSION Compounds 2，3，4，6 and 7 were isolated from this plant for the
first time．
KEY WORDS:Dicliptera chinensis (L．)Nees;chemical constituents;structure identification
狗肝菜为爵床科植物狗肝菜 Dicliptera chinensis
(L．)Nees的全草，分布于广西、广东、福建、安
徽等地，为我国南方常见草药之一。狗肝菜具有清
热解毒、凉血、生津、利尿等功效，用于治疗肺热
咳嗽、咳血、急性肝炎等症。该植物民间应用广
泛，疗效确切［1］。高毓涛等报道了从狗肝菜中分
离得到三萜、脂肪酸等成分［2］。本实验从狗肝菜
95%乙醇提取物的三氯甲烷萃取部分分离得到 8 个
化合物，分别鉴定为正十八烷醇 (1) ，乌苏酸
(2) ，7-羟基香豆素 (3) ，异土木香内酯 (4) ，齐
墩果酸 (5) ，滨蒿内酯 (6) ，薯蓣皂苷元 (7)
和 β-谷甾醇 (8)。其中，化合物 2、3、4、6 和 7
为首次从该植物中分离得到。
1 仪器、试剂与药材
药材于 2009 年 5 月购于广州市清平药材市场，
经广东药学院中药学院刘基柱副教授鉴定为爵床科
狗肝菜属植物狗肝菜 Dicliptera chinensis (L．)Nees。
X4 型显微熔点测定仪 (温度未校正) ，Autospec-
UltimaETOF 质谱仪，Bruker AVANCE III 500 MHz
核磁共振仪。柱色谱硅胶、薄层色谱硅胶板均为青
岛海洋化工厂产品，Sephadex LH-20 为 Pharmacia
公司产品。
2 提取与分离
狗肝菜全草 25 kg，粉碎，以 95%乙醇提取 3
9031
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第 34 卷 第 7 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
July 2012
Vol. 34 No. 7
次，每次 2 h，过滤，合并滤液，浓缩得乙醇浸膏。
浸膏加适量水成混悬液，依次用石油醚、三氯甲
烷、乙酸乙酯及正丁醇萃取，浓缩得 5 个不同极性
部分。三氯甲烷萃取物经反复硅胶柱层析和 Sepha-
dex LH-20 凝胶层析得化合物 1 (29 mg) ，2 (18
mg) ，3 (23 mg) ，4 (16 mg) ，5 (14 mg) ，6
(15 mg) ，7 (10 mg) ，8 (37 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末，mp 71 ～ 73 ℃。EI-MS
m/z:270 ［M］+，252 ［M-H2O］
+，153，139，125，
111，83，69。1H-NMR (CDCl3，500 MHz)δ:0. 86
(3H，t，J = 7. 0 Hz，18-CH3) ，1. 24 (32H，brs，
CH2) ，1. 55 (2H，m)。经与文献［3］报道数据对
比，鉴定为正十八烷醇。
化合物 2:无色针晶，mp 244 ～ 247 ℃，
Liebermann-Burchard 反应呈阳性。EI-MS m/z:456
［M］+。1H-NMR (DMSO-d6，500 MHz) δ:3. 31
(1H，m，H-3) ，5. 12 (1H，brs，H-12) ，0. 90 (3H，
d，J = 7. 5 Hz，H-29) ，0. 80 (3H，d，J = 7. 0 Hz，
H-30) ，1. 02，0. 91，0. 89，0. 86，0. 66 (CH3 × 5)。
13C-NMR (DMSO-d6，125 MHz) δ:38. 6 (C-1) ，
26. 9 (C-2) ，76. 9 (C-3) ，37. 5 (C-4) ，54. 6 (C-
5) ，17. 9 (C-6) ，32. 5 (C-7) ，40. 9 (C-8) ，47. 2
(C-9) ，36. 9 (C-10) ，22. 5 (C-11) ，124. 1 (C-
12) ，138. 8 (C-13) ，41. 4 (C-14) ，28. 5 (C-15) ，
23. 0 (C-16) ，47. 3 (C-17) ，52. 6 (C-18) ，38. 4
(C-19) ，38. 9 (C-20) ，30. 7 (C-21) ，36. 2 (C-
22) ，27. 2 (C-23) ，15. 7 (C-24) ，16. 2 (C-25) ，
16. 8 (C-26) ，23. 5 (C-27) ，178. 8 (C-28) ，17. 4
(C-29) ，21. 5 (C-30)。以上数据与文献［4］报道的
一致，故鉴定为乌苏酸。
化合物 3:无色针晶，mp 225 ～ 226 ℃，紫外
灯 (365 nm)下呈蓝色荧光，FeCl3反应呈阳性，
提示有酚羟基存在。1H-NMR (CD3OD，500 MHz)
δ:6. 20 (1H，d，J = 9. 5 Hz，H-3) ，7. 81 (1H，d，J
= 9. 5 Hz，H-4) ，7. 42 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，
6. 86 (1H，dd，J = 8. 0，2. 5 Hz，H-6) ，6. 70 (1H，
d，J = 2. 5 Hz，H-8)。13C-NMR (CD3OD，125 MHz)
δ:160. 1 (C-2) ，112. 8 (C-3) ，143. 6 (C-4) ，
129. 4 (C-5) ，111. 8 (C-6) ，161. 0 (C-7) ，102. 8
(C-8) ，157. 2 (C-9) ，112. 1 (C-10)。以上数据与
文献［5］报道的一致，故鉴定为 7-羟基香豆素。
化合物 4:无色针晶，mp 112 ～ 114 ℃。EI-MS
m/z:232 ［M］+。1H-NMR (CDCl3，500 MHz)δ:
1. 54 (1H，m，H-1a) ，1. 25 (1H，m，H-1b) ，1. 60
(2H，m，H-2) ，2. 01 (1H，m，H-3a) ，2. 33 (1H，
d，J = 12. 0 Hz，H-3b) ，1. 85 (1H，d，J = 12. 5 Hz，
H-5) ，1. 75 (1H，m，H-6a) ，1. 40 (1H，m，H-
6b) ，2. 98 (1H，m，H-7) ，4. 50 (1H，brs，H-8) ，
2. 21 (1H，d，J = 16. 0 Hz，H-9a) ，1. 71 (1H，m，
H-9b) ，6. 13 (1H，brs，H-13a) ，5. 58 (1H，brs，
H-13b) ，0. 83 (3H，s，H-14) ，4. 77 (1H，brs，H-
15a) ，4. 44 (1H，brs，H-15b)。13C-NMR (CDCl3，
125 MHz)δ:41. 6 (C-1) ，22. 9 (C-2) ，37. 0 (C-
3) ，149. 2 (C-4) ，46. 4 (C-5) ，27. 7 (C-6) ，40. 7
(C-7) ，76. 9 (C-8) ，42. 4 (C-9) ，34. 5 (C-10) ，
142. 4 (C-11) ，170. 9 (C-12) ，120. 3 (C-13) ，17. 9
(C-14) ，106. 8 (C-15)。以上数据与文献［6］报道
的一致，故鉴定为异土木香内酯。
化合物 5:无色片状结晶，mp 308 ～ 310 ℃。
Libermann-Burchard 反应阳性。EI-MS m/z:456
［M］+。1H-NMR (CDCl3，500 MHz)δ:3. 10 (1H，
m，H-3) ，5. 21 (1H，brs，H-12) ，1. 04 (3H，s，
CH3) ，0. 89 (6H，s，CH3 × 2) ，0. 85 (3H，s，
CH3) ，0. 83 (3H，s，CH3) ，0. 67 (3H，s，CH3) ，
0. 66 (3H，s，CH3)。
13C-NMR (CDCl3，125 MHz)
δ:38. 3 (C-1) ，28. 0 (C-2) ，79. 9 (C-3) ，39. 9 (C-
4) ，56. 9 (C-5) ，19. 6 (C-6) ，33. 9 (C-7) ，40. 7
(C-8) ，49. 6 (C-9) ，37. 9 (C-10) ，24. 1 (C-11) ，
123. 8 (C-12) ，145. 4 (C-13) ，43. 0 (C-14) ，28. 9
(C-15) ，24. 2 (C-16) ，48. 9 (C-17) ，42. 9 (C-
18) ，47. 4 (C-19) ，31. 8 (C-20) ，35. 0 (C-21) ，
33. 7 (C-22) ，28. 9 (C-23) ，16. 0 (C-24) ，16. 5
(C-25) ，17. 7 (C-26) ，26. 5 (C-27) ，182. 0 (C-
28) ，34. 2 (C-29) ，24. 7 (C-30)。以上数据与文
献［7-8］报道的一致，故鉴定为齐墩果酸。
化合物 6:无色针晶，mp 140 ～ 142 ℃。EI-MS
m/z:206 ［M］+。1H-NMR (CDCl3，500 MHz)δ:
6. 30 (1H，d，J = 9. 6 Hz，H-3) ，7. 63 (1H，d，J =
9. 6 Hz，H-4) ，6. 85 (1H，s，H-5) ，6. 84 (1H，s，
H-8) ，3. 92 (3H， s，OCH3-6) ，3. 95 (3H， s，
OCH3-7)。
13C-NMR (CDCl3，125 MHz)δ:161. 6
(C-2) ，113. 7 (C-3) ，143. 5 (C-4) ，108. 1 (C-5) ，
146. 5 (C-6) ，153. 0 (C-7) ，100. 1 (C-8) ，150. 2
(C-9) ，111. 6 (C-10) ，56. 5 (OCH3-6) ，56. 5
(OCH3-7)。以上数据与文献［9］报道的一致，故
鉴定为滨蒿内酯。
化合物 7:无色针晶，mp 204 ～ 207 ℃。EI-MS
0131
2012 年 7 月
第 34 卷 第 7 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
July 2012
Vol. 34 No. 7
m/z:414 ［M］+。1H-NMR (CDCl3，500 MHz)δ:
3. 83 (1H，m，H-3) ，5. 42 (1H，d，J = 4. 8 Hz，H-
6) ，0. 85 (3H，s，CH3-18) ，1. 07 (3H，s，CH3-
19) ，1. 14 (3H，d，J = 6. 0 Hz，CH3-21) ，0. 79
(3H，d，J = 5. 6 Hz，CH3-27)。
13C-NMR (CDCl3，
125 MHz)δ:37. 4 (C-1) ，30. 5 (C-2) ，71. 9 (C-
3) ，39. 9 (C-4) ，140. 9 (C-5) ，121. 7 (C-6) ，32. 1
(C-7) ，31. 6 (C-8) ，50. 2 (C-9) ，36. 9 (C-10) ，
21. 1 (C-11) ，40. 4 (C-12) ，41. 8 (C-13) ，56. 7
(C-14) ，32. 2 (C-15) ，81. 0 (C-16) ，62. 3 (C-
17) ，16. 5 (C-18) ，19. 6 (C-19) ，42. 4 (C-20) ，
14. 7 (C-21) ，109. 5 (C-22) ，31. 8 (C-23) ，29. 0
(C-24) ，31. 6 (C-25) ，67. 1 (C-26) ，17. 4 (C-
27)。以上数据与文献［10］报道的一致，故鉴定为
薯蓣皂苷元。
化合物 8:无色针晶，mp 134 ～ 136 ℃;Liber-
mann-Burchard 反应阳性;EI-MS m/z:414 ［M］+，
396，330，329，273，255。经与对照品比较，混
合熔点不下降，TLC 检测 R f 值一致，故鉴定该化
合物为 β-谷甾醇。
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鸦胆子油 HPLC-ELSD指纹图谱研究
郭 辉1，2， 胡 晨2， 钱俊青2， 李 宏1， 岳昌林1
(1. 浙江九旭药业有限公司，浙江 金华 321016;2. 浙江工业大学 药学院，浙江 杭州 310014)
收稿日期:2011-04-29
作者简介:郭 辉(1974—) ，男，副教授，博士，研究方向:天然产物利用。E-mail:gh635@ 163. com
摘要:目的 建立鸦胆子油的 HPLC-ELSD指纹图谱分析方法。方法 采用 Agilent Eclipse XDB-C18(4. 6 mm × 250 mm，5
μm)色谱柱;流动相为乙腈-异丙醇-正己烷;采用蒸发光检测器。采用《中药色谱指纹图谱相似度评价》(2004 A 版)软
件，对 10 批不同批次的鸦胆子指纹图谱进行相似度计算。并采用液相色谱-质谱联用(HPLC-MS)方法对鸦胆子油中的
化学成分进行定性分析。结果 首次建立了鸦胆子油 HLPC-ELSD特征指纹图谱共有模式，共标定了 9 个共有峰，通过
液相色谱-质谱联用方法指认了其中 8 个共有峰，10 批鸦胆子油的相似度为 0. 996 ～ 1。结论 该方法具有良好的精密
度，稳定性和重复性，可用于鸦胆子油的质量控制评价。
关键词:鸦胆子油;指纹图谱;HPLC-ELSD
中图分类号:R284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2012)07-1311-05
Fingerprint analysis of Brucea javanica oil by HPLC-ELSD
GUO Hui1，2， HU Chen2， QIAN Jun-qing2， LI Hong1，YUE Chang-lin1
(1. Zhejiang Jiuxu Pharmaceutical Company，Jinhua 321016，China;2. Zhejiang University of Technology，Hangzhou 310014，China)
1131
2012 年 7 月
第 34 卷 第 7 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
July 2012
Vol. 34 No. 7