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水棘针种子脂肪酸及芳香油化学成分的研究



全 文 :水棘针种子脂肪酸及芳香油化学成分的研究
赵淑春 富力 刘敏莉 刘松 于英
( 吉林衣业大学 长春 0 13 1 18 )
摘要 本试验对水棘针种子脂肪酸及芳香油的化学成分进行了分离鉴定 。 结果
表明 , 种子脂肪酸中的不饱和脂肪酸含量高达 9 4 。 4 1% , 从芳香油中分离 鉴 定出 5
种倍半菇成分 , 其中艾里莫酚烯 , 8一古芸烯 , 丫一榄香烯曾在人参挥发油中发现 ;
二十碳二烯酸的含量高达 4 1 . 6% 。 医学研究证 明 , 它们都是抗心血管疾病和抗肿瘤
的药理活性成分 。
水棘针 ( A m e t h y 3 t e a e a e r u l e a L . ) 为唇形科 ( L a b i a t a e ) 一年生 直 立 多分枝草本
芳香植物 。 叶对生 , 通常 3 全裂 , 稀 5深裂 , 裂片披针形至卵状披针形 , 叶缘有粗大锯齿 ;
松散的聚伞花序排成圆锥状 ; 警钟形 , 薯齿 5 , 带蓝色 ; 花冠小 , 长约 3 ~ 4 毫米 , 唇形 5
裂 , 蓝色 ; 雄蕊 4 , 前雄蕊能育 ; 小坚果褐色 , 具网状皱纹 。 全草含芳香油 。 常生于农田 ,
河岸 , 溪边 , 路旁 , 分布于中国的东北 、 华北 、 西北 、 西南 、 湖北 、 安徽 、河南等地 ; 朝鲜 、
日本 、 蒙古 . 原苏联 、 伊朗等地也有分布 ” 。
有关水棘针植物化学成分的研究 目前尚未见报 。 我们首次应用 G L C法及 G C一 M S联用仪
对其种子脂肪酸和芳香油的化学成分进行了分离鉴定 。 目的是为了更好地开发利用野生香料
植物资源以及对其迸行药理活性成分的研究提供科学依据 。
一 、 材料与方法
1
. 供试材料 水棘针种子成熟后采收 。 水棘针原植物由宋士 良鉴定 。
2
. 种子脂肪酸 G L C法分离及含量测定
户、 . 州内 , . 今 声奋 , `产 . 冲产 母 、 产刁曰 户汤八 产咯气 李魂卜卜 产」卜气月心八户刁` 、 声翎卜十廿 , 魂曰卜产吞 、 夕月护、 , 叫卜卜序刁卜气户叫卜叭产闷卜叭 产月` 月 `声 . 丹 声 杏卜小 . 尸 今 尸户书八 ,喝泞 六卜 , 产杏 、 声母八 八` 气闷 书 广、 , . , 气 产 . ` , 心 , 、产 . , 序名气产 , 严 , , 卜今 产今、 . , . 叭
我们应用特殊方法将天子藤制成保健茶 , 可生产江茶 、 绿茶 、 花茶以及适合妇女儿童饮
用的甜茶 (不含咖啡因 ) 。 成品的色 、 香 、 味俱佳 , 而且还有延年益寿 , 消除疲劳 , 提神健
脑 , 补血养颜等作用 。 这种茶命名为 《真龙茶 》 , 已由广西贵港市飞凤茶厂 生 产 并 投放市
场 。
综上所述 , 天子藤在我国分布广 , 适应性强 , 用途广泛 , 常食不但能治疗疾病 , 而且还
有保健 、 延年益寿的功效 , 具有很高的开发价值 。
主 要 参 考 文 献
明 、 李时珍 《本草纲目》
奕亦军 , 中国药理学报 ,
草部第十八卷 。
1 9 8 0
3
. 张为式 , 药学通报 , 1 9 8 1 , 1 6 ,
6
1 , ( 2 )
, 1 1 2 ~ 1 15

( 7 7
, 3 ~ 4 )
样品制备采用文献 〔 2 〕 的方法 , 即改良的脂肪酸甲醋化法 。 称取种子粗粉 1 9 于 试管
中 , 加入 10 m l新配 1 %甲醇钠溶液 , 稍振荡至样品全部浸湿 , 静止 1小时后 , 滴入 5一 10 滴
10 % 乙酸溶液 , 再加入 2 m l正庚烷溶液 , 轻振摇 , 待溶浓分层后 , 吸取上 层 含 脂肪酸甲醋
的正庚烷溶液 2 口上机测定 。
日本岛津 G C一 R IA型气相色谱仪条件 : 氢火焰离子化检测器 , 量 程 2 , 衰减 理 。 担体
G a s e h r o m s o r b Q 1 0 0~ 2 0 0目 。 固定相配比 5% 。 载气流速中氮气 s o m l /m i n , 氢气 6 o m l /
m i n
, 空气 s o om l / m i n 。 柱温 i s o oc , 气化室 2 4 0℃ , 检测室 2 4 0 c0 。
3
. 芳香油化学成分的分离鉴定
样品制备采用文献 〔 3 〕 的方法 。 称取水棘针种子 3 0 9于索氏提取器内 (具体方法略 ) ,
得淡黄色油状物 , 具有特异香味 。
JM S D 3 0 一 JM A Z o 0 0色谱一质谱一计算机联用仪实验条件见表 1 。
表 , 气 谱 质 谱 联 用 仪 实 验 条 件
G c条件 C o n d i t i i o n s
色 谱 柱
载 气
柱 前 压
分 流 比
柱 温
气化温度
S E一 3 0
4 0m x o

3m m
H e
1

I k g /e m
Z
1 : 6 6
4 0℃ /m i n
5 0一 2 0 0℃
2 7 0℃
M S条件
离 子 源
离子源温度
电离电压
电离电流
倍增 电压
发射电流
分辨率
扫描时间
灯丝电流
e o n d i t i o n s
E I
2 0 0℃
7 0 e V
3 0 0卜 A
1 5 7 0 V
0

3 8m A
5 0 0
6 0m i n
4

ZA
二 、 结果与分析
(一 ) 种子脂肪酸的组成及含量
气相色谱图结果按峰面积归一法由仪器微机处理完成 。 (气相色谱图略 ) , 种子脂肪酸
组成及含量见表 2 。
表 2 水 棘 针 种 子 脂 肪 酸 (% )
棕稠酸 硬脂酸 油 酸
种 子
}
` · ` 8 0 · 9“ ” · ` 7 亚
油酸 亚麻油酸
3 1

6 5 5 2

5 9
1
。 表 2 检测结果 , 水棘针种子不饱和脂肪酸中亚麻油酸含量最高 为 52 . 59 % , 其次为
亚油酸 3 1 。 65 % 。 据现代医学研究表明 , 亚油酸和亚麻油酸是人或动物的某些脂肪 酸生物合
成的基础 , 在人体内不仅能阻止血.栓的形成 , 而且 .对人体内的醋类代谢有特别重要的作用 ;
尤其是亚油酸具有降压 、 降血脂和抗动脉粥样硬化等作用 ; 同时多价不饱和脂肪酸也是合成
前列腺素的基础物质 , 并具有多种药理活性 〔 刁哟 , 。 为此 , 本研究将为防治 心 血管疾病提供
新药源 。
2
. 该植物种子脂肪酸中不饱和脂肪酸含量占9 4 。 4 1% 。 这些不饱和脂肪酸 是 人体必需
的脂肪酸 , 如果缺乏这些必需的脂肪酸 , 人或动物就会发生某些病变 , 严重的会使生长发育
受阻 。 尤其是婴幼儿容易产生必需脂肪酸缺乏症 。 因此 , 它们不仅是制药的原料 , 同时也是
生产人造奶油 , 天然改性牛奶和强化婴儿奶粉等乳制品工业的添加剂 〔 “ 〕 。
(二 ) 水棘针芳香油化学成分的分离鉴定
根据质谱图扫描值识别色谱柱不同保留值谱峰的一一对应关系 , 对色谱柱分离的芳香油
各成分进行鉴定 , 并按面积归一法计算出各成分的相对含量 。 芳香油色谱图见附图 ; 芳香油
化学成分鉴定结果及相对含量见表 3 。
了 , 尸 , 一下一产一尸 , 一甲丁 目一一了一一一了一 犷一尸下一 ’ 丫 !一 r -T巧 勿 酋 ` 知 万 4D 一了 ~ , — 一阿工材.
附图 水棘针芳香油气相色谱
1
. 表 3 结果可见 , 从水棘针芳香油中分离鉴定出 18 种化合物 , 其中有 5种天然倍半菇
成分 : 艾里莫酚烯 , 丫一榄香烯 , 口一古芸烯 , 7 , n 一二甲基一 3一亚甲基一 1 , 6 , 10 一十
二碳烯和 1 , 2 , 3 , 5 , 6 , 7 , s , s a一八氢一 1 , s a一二甲基一 7一 ( 1一甲 基 乙烯 基 )
一 〔I R一 (1 a , 78 , s a a 〕 一蔡 。 前三种倍半菇成分曾在人参挥发油中发现 〔 ’ 〕 。
2
. 水棘针芳香油中还存在具有抗肿瘤的活性成分二十碳二烯酸 「 “ j , 其相 对 含量高达
41
.
6%
。 廿碳二烯酸在人参挥发油中相对含量仅为 1 2 . 37 % 仁日 〕 。
3
. 在水棘针芳香油中存在有少量烷烃 (1 9烷和 21 烷 ) 及芳香烃邻苯二甲酸二丁醋 。
综上所述 , 水棘针种子脂肪酸及芳香油中既含有抗心血管疾病 , 又含有抗肿瘤的药理活
性成分 , 并且相对含量较高 。 为此 , 本试验将为其药理活性研究提供理论依据 , 为新的芳香
植物资源开发利用开辟新途径 。

〔 1 ] 《中国高等植物图鉴》 , 第三册 ,
考 文 献
〔 2 〕 胡明祥 , 《吉林农业科学》 19 8 8
科学出版社 , 1 9 8 5。
( 1 ) : 1 2

〔 3 〕 北京市卫生局 , 《制剂手册》 , 第 1版 , 人民出版社 , 1 9 78 。
〔 4〕 父 lJ米达夫 , 《最新植物化学》 ( 日 )
〔 s 〕 富力等 , 《叮1国中药杂志》 , 1 9 9 0 ,
[ 6 〕 肖正春等 , 《中国野生植物》 , 工9 8 6
[ 7 〕 李向高等 , 《中成药研究》 , 1 9 8 5,
〔 8〕 周荣汉 , 《药用植物化学分类学》 ,
「9 〕 李树殿等 , 《中药材》 , 1 9 9 1 , 4 。
1 9 7 6
1 2

上海科技出版社 , 1 9 8 8
表 3 水 棘 针 芳 香 油 的 化 学 成 分
峰 号 { 化 …分 子 式 分子量!相对含量 (% )
u n k n o w n 0

9 9
1

0 7
0

7 1
0

5 1
0

6 3
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4 2
怪刀刀连ù4八曰n甘U勺白n`山
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艾里莫酚烯
口一古芸烯
7 , n 一二甲基一 3一亚甲基一 1 , 6 , 10 一十二碳烯
1 , 2 , 3 , 5 , 7 , 8 , s a一八氢一 1 , s a一二 甲基一 7一
( 1一甲基乙烯基 )一 〔 I R一 ( l a , 7刀, s a a ) 〕一蔡烯
Y一榄香烯
二十一烷
十七碳二烯
1一十七碳烯
u n k n o w n
十九碳烯
十四碳酸乙醋
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C i s一 9一十八烷一 1一 醇
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十 九 烷
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令肠苯二甲酸二丁醋
十六碳酸
十六碳酸乙酉旨
4一甲基一 2 , 6一八碳二烯一 4 , 5一二醇
二十碳二烯酸
十八碳酸乙酉旨
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