全 文 ：基金项目:温州医学院校人才科研启动基金(2004-127)
作者简介:董建勇 ,男 ,教授　　研究方向:天然药物有效成分研究　　Tel:(0577)86699572　　E-mail:jianyd163@163.com
菜头肾的化学成分研究
董建勇 ,田丽莉 ,林晨 ,岳磊 ,张园 ,林观样 ,蔡进章(温州医学院药学院 ,浙江温州 325035)
摘要:目的　研究菜头肾的化学成分。方法　应用色谱技术对石油醚 、乙醇提取物进行分离 , 根据理化性质和波谱数据鉴定
结构。结果　从中分离鉴定了 9种成分 ,分别为 hop-22(29)-ene(Ⅰ )、lupeo1(Ⅱ )、lup-20(29)-en-11, 3β-diol(Ⅲ)、lup-20(29)-
en-3-one(Ⅳ)、betulinicacid(Ⅴ)、(24R)-stigmast-7, 22(E)-dien-3α-ol(Ⅵ )、(24R)-5α-stigmast-3, 6-dione(Ⅶ )、β-sitosterol(Ⅷ )、
3α-hydroxyhop-22(29)-ene(Ⅸ )。结论　这些化合物为首次从该植物中分离得到。
关键词:菜头肾;化学成分
中图分类号:R284　　　文献标志码:A　　　文章编号:1001-2494(2010)19-1460-03
ChemicalComponentsinChampionelasarcorrhiza
DONGJian-yong, TIANLi-li, LINChen, YUELei, ZHANGYuan, LINGuan-yang, CAIJin-zhang(Departmentof
Pharmacology, WenzhouMedicalColege, Wenzhou325035, china)
ABSTRACT:OBJECTIVE　TostudythechemicalconstituentsofChampionelasarcorrhizus.METHODS　Thecompoundswerei-
solatedbymeansofcolumnchromatography.Theirstructureswereelucidatedbyphysicochemicalpropertiesandspectra.RESULTS　
Ninecompoundswereobtainedandidentifiedashop-22(29)-ene(Ⅰ ), lupeo1(Ⅱ), lup-20(29)-en-11, 3β-diol(Ⅲ), lup-20(29)-
en-3-one(Ⅳ), betulinicacid(Ⅴ), (24R)-stigmast-7, 22(E)-dien-3α-ol(Ⅵ ), (24R)-5α-stigmast-3, 6-dione(Ⅶ ), β-sitosterol
(Ⅷ )and3α-hydroxyhop-22(29)-ene(Ⅸ ).CONCLUSION　Thesecompoundswereisolatedfromthisplantforthefirsttime.
KEYWORDS:Championelasarcolrhizus;chemicalconstituents
　　菜头肾 [ Championelasarcorhizus(C.ling)
C.Z.Zheng]又名肉根马蓝 ,土太子参 ,为爵床科黄
猄草属多年生草本植物。是浙南 、浙西南地区广为
流传的一味民间草药 ,又是浙江特有种植物 。其名
最早见于 《植物分类学报 》[ 1] 。当地民间常制成补
肾药膳 、凉茶或组成 “七肾汤 ”使用 。性味微甘 ,凉 。
块状肉质根养阴补肾 ,用于肾虚腰痛 ,阴虚牙痛 ,慢
性肝炎 ,肾炎或肾盂肾炎等 。茎 、叶清热解毒 ,用于
急性传染性肝炎 , 外用治疗疮疖肿 , 肌腱扭伤 [ 2] 。
至今未见其化学成分研究的文献报道 。为了更好的
利用这一资源 ,笔者对其化学成分进行研究 ,共分离
鉴定了 9种成分 ,这些化合物均为首次从该植物中
分离得到。
1　仪器与材料
XRC-1型显微熔点仪 (未矫正), 670FT型傅
立叶红外光谱仪 (Nicolet), EpuireHCT质谱仪
(Bruker), ARX-300型超导核磁共振仪(Bruker),
中压制备色谱仪(BǜCHì),高效液相色谱仪 (制备
型 , Agilent1100,制备柱 AgilentSBC-18),色谱用硅
胶(青岛海洋化工厂), 溶剂均为分析纯。植物于
2007年 9月采自浙江省温州市平阳县 ,由温州医学
院附属第二医院药剂科蔡进章副主任药师鉴定为菜
头肾(C.sarcorrhizus)。
2　提取与分离
菜头肾干燥肉质根粗粉 400g,石油醚室温浸提
2次 ,每次 48 h,合并浸液 ,减压回收溶剂 ,得石油醚
提取物 36 g。药渣用体积分数 95%乙醇室温浸提 2
次 ,每次 7d,减压回收溶剂 ,得浸膏 58g。乙醇提取
物经中压制备硅胶柱色谱 , 氯仿 -甲醇梯度洗脱 ,
TLC检测合并相似组分。再分别经反复硅胶柱色谱
分离 ,得到化合物 Ⅰ (23 mg)、Ⅱ (8 mg)、Ⅲ (10
mg)、Ⅳ(14mg)、Ⅴ(11mg)。石油醚提取物经中压
制备硅胶柱色谱 ,石油醚-丙酮梯度洗脱 , TLC检测
合并相似组分 。再分别经反复硅胶柱色谱分离 ,制
备高效液相色谱(MeOH-H2O)纯化 ,得到化合物 Ⅵ
(15 mg)、Ⅶ (17 mg)、Ⅷ(25 mg)、Ⅸ (12mg)。
·1460· ChinPharmJ, 2010October, Vol.45No.19　　　　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2010年 10月第 45卷第 19期
3　化学成分鉴定
化合物 Ⅰ :无色针晶(CHCl3)。 mp209 ～ 211
℃。IR(KBr)cm-1:2 935(CH2), 1 635(C=C)。
ESI-MSm/z:411 [ M+H] +。1 H-NMR(300 MHz,
CDCl3)δ:4.73(2H, brs, H-29), 1.78(3H, s, Me-30),
0.98(3H, s, Me-27), 0.96(3H, s, Me-26), 0.87(3H,
s, Me-23), 0.81(3H, s, Me-25), 0.78(3H, s, Me-
24), 0.73(3H, s, Me-28);13C-NMR(75 MHz, CDCl3)
δ:40.51(C-1), 18.84(C-2), 42.40(C-3), 34.05(C-
4), 56.20(C-5), 18.61(C-6), 33.68(C-7), 41.85
(C-8), 50.40(C-9), 37.53(C-10), 21.05(C-11),
24.10(C-12), 49.35(C-13), 42.22(C-14), 32.74
(C-15), 22.05(C-16), 54.90(C-17), 45.21(C-18),
41.93(C-19), 28.14(C-20), 46.98(C-21), 147.90
(C-22), 33.62(C-23), 21.60(C-24), 16.08(C-25),
16.97(C-26), 17.05(C-27), 16.32(C-28), 109.82
(C-29), 25.21(C-30)。以上数据与文献[ 3]报道的
hop-22(29)-ene数据基本一致。
化合物Ⅱ:无色针晶(CHCl3)。 mp214 ～ 216 ℃。
IR(KBr)cm-1:3 360(OH), 1 655;ESI-MSm/z:426.4
[ M] +, 315, 257。1H-NMR(300 MHz, CDCl3)δ:4.56
(1H, d, J=2.1 Hz, H-29), 4.69(1H, d, J=2.1Hz, H-
29), 3.18(1H, dd, J=5.1, 10.8 Hz, H-3), 2.37(1H,
m, H-19), 1.65(3H, s, Me-30), 1.22(3H, s, Me-26),
1.07(3H, s, Me-23), 1.06(3H, s, Me-27), 1.01(3H, s,
Me-25), 0.79(3H, s, Me-28), 0.63(3H, s, Me-24);13C-
NMR(75 MHz, CDCl3)δ:38.71(C-1), 27.44(C-2),
79.00(C-3), 38.85(C-4), 55.30(C-5), 18.31(C-6),
34.28(C-7), 40.83(C-8), 50.44(C-9), 37.16(C-10),
20.92(C-11), 25.13(C-12), 38.05(C-13), 42.83(C-
14), 27.44(C-15), 35.58(C-16), 42.99(C-17), 48.31
(C-18), 47.98(C-19), 150.96(C-20), 29.84(C-21),
40.00(C-22), 27.98(C-23), 15.36(C-24), 16.11(C-
25), 15.97(C-26), 14.54(C-27), 17.99(C-28),
109.31(C-29), 19.31(C-30)。以上数据与文献[ 4]报
道的 lupeo1数据基本一致。
化合物Ⅲ:无色针晶(CHCl3)。 mp185 ～ 187 ℃,
IR(KBr)cm-1:3 342(OH), 1 655;EI-MSm/z:442
[ M] +。1H-MNR(300MHz, CDCl3)δ:4.60(1H, d, J=
2.3Hz, H-29), 4.58(1H, d, J=2.3 Hz, H-29), 3.96
(1H, d, J=4.8 Hz, H-11), 3.24(1H, dd, J=5.6, 9.8
Hz, H-3), 2.39(1H, m, H-19), 1.68(3H, s, Me-30),
1.15(3H, s, Me-26), 1.10(3H, s, Me-23), 1.08(3H, s,
Me-27), 1.05(3H, s, Me-25), 0.79(3H, s, Me-28),
0.76(3H, s, Me-24);13 C-NMR(75 MHz, CDCl3 )δ:
38.90(C-1), 27.47(C-2), 78.58(C-3), 39.04(C-4),
55.30(C-5), 17.93(C-6), 34.62(C-7), 41.30(C-8),
55.65(C-9), 38.60(C-10), 70.62(C-11), 36.25(C-
12), 37.35(C-13), 42.06(C-14), 27.68(C-15), 35.40
(C-16), 43.00(C-17), 47.90(C-18), 47.64(C-19),
150.26(C-20), 29.64(C-21), 40.08(C-22), 28.06(C-
23), 15.50(C-24), 16.26(C-25), 16.02(C-26), 14.50
(C-27), 18.00(C-28), 109.67(C-29), 19.56(C-30)。
以上数据与文献[ 5]报道的 lup-20(29)-en-11, 3β-diol
的数据基本一致。
化合物Ⅳ:白色粉末 。mp170 ～ 172 ℃。EI-MS
m/z:423[ M-H] +。1H-NMR(300 MHz, CDCl3)δ:
4.70(1H, brs, H-29a), 4.57(1H, brs, H-29b), 2.35
(1H, m, H-19), 1.60(3H, s, Me-30), 1.20(3H, s,
Me-26), 1.07(3H, s, Me-24), 1.05(3H, s, Me-23),
0.98(3H, s, Me-27), 0.96(3H, s, Me-25), 0.85(3H,
s, Me-28);13 C-NMR(75 MHz, CDCl3 )δ:38.60(C-
1), 34.20(C-2), 216.30(C-3), 47.63(C-4), 55.50
(C-5), 19.05(C-6), 33.86(C-7), 40.83(C-8),
49.86(C-9), 36.38(C-10), 21.05(C-11), 25.16(C-
12), 37.64(C-13), 42.78(C-14), 27.64(C-15),
35.86(C-16), 43.10(C-17), 48.31(C-18), 47.79
(C-19), 151.01(C-20), 29.68(C-21), 40.03(C-
22), 27.66(C-23), 19.96(C-24), 15.90(C-25),
15.86(C-26), 14.52(C-27), 18.00(C-28), 109.60
(C-29), 19.30(C-30)。以上数据与文献 [ 6] 报道的
lup-20(29)-en-3-one数据基本一致。
化合物 V:白色粉末。 mp295 ～ 296 ℃。 ESI-
MSm/z:479 [ M +Na] +。1 H-NMR(300 MHz,
CD3OD)δ:4.68(1H, d, J=2.0 Hz, H-29), 4.60
(1H, d, J=2.0 Hz, H-29), 3.65(1H, m, H-3), 2.46
(1H, m, H-19), 1.86(3H, s, Me-30), 1.20(3H, s,
Me-26), 1.15(3H, s, Me-23), 1.03(3H, s, Me-27),
0.98(3H, s, Me-25), 0.80(3H, s, Me-24);13C-NMR
(75 MHz, CD3 OD)δ:39.02(C-1), 27.64(C-2),
78.85(C-3), 38.85(C-4), 55.65(C-5), 18.32(C-
6), 34.26(C-7), 40.85(C-8), 50.60(C-9), 37.16
(C-10), 20.92(C-11), 25.84(C-12), 38.44(C-13),
42.37(C-14), 29.94(C-15), 32.60(C-16), 54.67
(C-17), 46.32(C-18), 49.05(C-19), 151.00(C-
20), 29.70(C-21), 37.20(C-22), 27.96(C-23),
15.55(C-24), 16.13(C-25), 16.15(C-26), 14.54
(C-27), 180.30(C-28), 109.30(C-29), 19.30(C-
·1461·中国药学杂志 2010年 10月第 45卷第 19期　　　　　　　　　　　　 ChinPharmJ, 2010October, Vol.45No.19
30)。以上数据与文献 [ 7]报道的 betulinicacid的数
据基本一致 。
化合物Ⅵ :无色针晶(CHCl3)。 mp160 ～ 162 ℃。
ESI-MS阳离子模式 m/z412 [ M] +。1 H-NMR(300
MHz, CDCl3)δ:5.30(1H, m, H-7), 5.18(1H, dd, J=
15.0, 8.6 Hz, H-22), 5.06(1H, dd, J=15.0, 8.6 Hz,
H-23), 3.45(1H, m, H-3), 1.03(3H, d, J=6.5 Hz, H-
21), 0.85(3H, s, H-19), 0.83(3H, d, J=6.5 Hz, H-
27), 0.82(3H, t, J=7.2 Hz, H-29), 0.80(3H, d, J=
7.3Hz, H-26), 0.54(3H, s, H-18)。13C-NMR(75 MHz,
CDCl3)δ:37.80(C-1), 29.09(C-2), 72.70(C-3),
34.10(C-4), 40.80(C-5), 29.60(C-6), 119.40(C-7),
139.50(C-8), 49.60(C-9), 36.60(C-10), 21.40(C-
11), 39.28(C-12), 43.10(C-13), 55.20(C-14), 22.90
(C-15), 28.80(C-16), 55.26(C-17), 12.00(C-18),
13.60(C-19), 40.20(C-20), 20.08(C-21), 138.20(C-
22), 129.40(C-23), 51.20(C-24), 31.28(C-25),
19.00(C-26), 21.50(C-27), 25.50(C-28), 12.80(C-
29)。以上数据与文献[ 8]报道的(24R)-stigmast-7, 22
(E)-dien-3α-ol数据基本一致。
化合物 Ⅶ :无色针晶(CHCl3)。 mp199 ～ 201
℃。ESI-MS阳离子模式 m/z428.7[ M] +。1H-NMR
(300 MHz, CDCl3 )谱中显示 6个甲基峰 δ:0.96
(3H, s, Me-19), 0.93(3H, d, J=7.5 Hz, Me-21),
0.85(3H, t, J=8.0 Hz, Me-29), 0.84(3H, d, J=7.2
Hz, Me-26), 0.80(3H, d, J=6.5 Hz, Me-27), 0.69
(3H, s, Me-18)。13C-NMR(75 MHz, CDCl3)δ:38.16
(C-1), 39.40(C-2), 209.20(C-3), 37.10(C-4),
57.60(C-5), 211.26(C-6), 46.70(C-7), 37.56(C-
8), 53.48(C-9), 41.10(C-10), 21.46(C-11), 38.10
(C-12), 43.10(C-13), 56.00(C-14), 24.20(C-15),
28.20(C-16), 56.62(C-17), 12.70(C-18), 11.96
(C-19), 36.20(C-20), 18.70(C-21), 33.91(C-22),
26.10(C-23), 45.68(C-24), 29.10(C-25), 20.08
(C-26), 18.90(C-27), 23.10(C-28), 12.10(C-29)。
以上数据与文献 [ 9-10]报道的(24R)-5α-stigmast-3, 6-
dione波谱数据基本一致。
化合物 Ⅷ :无色针晶(CHCl3)。 mp140 ～ 142
℃。 5%硫酸乙醇溶液加热显紫红色 ,香草醛 -浓硫
酸显紫红色 。与 β-谷甾醇标样对照 ,其 Rf值在多种
展开剂中均相同 ,显色一致 ,混合熔点不下降。由此
推测化合物为 β-sitosterol。
　　化合物 Ⅸ :白色结晶(CH3COCH3)。 mp220 ～
221 ℃。 ESI-MSm/z426.4 [ M] +。1 H-NMR(300
MHz, CDCl3)显示 7个甲基峰 δ:1.76(3H, s, Me-
30), 0.97(3H, s, Me-27), 0.94(3H, s, Me-26), 0.94
(3H, s, Me-23), 0.84(3H, s, Me-25), 0.81(3H, s,
Me-24), 0.75(3H, s, Me-28);2个烯烃质子信号 δ:
4.75(2H, brs, H-29)。13C-NMR(75 MHz, CDCl3)δ:
33.40(C-1), 25.65(C-2), 75.80(C-3), 37.20(C-
4), 51.10(C-5), 18.21(C-6), 33.26(C-7), 42.00
(C-8), 48.80(C-9), 37.36(C-10), 20.95(C-11),
24.16(C-12), 48.90(C-13), 42.20(C-14), 32.80
(C-15), 21.66(C-16), 54.90(C-17), 44.30(C-18),
41.93(C-19), 27.58(C-20), 46.50(C-21), 148.50
(C-22), 28.80(C-23), 22.20(C-24), 15.86(C-25),
17.20(C-26), 16.90(C-27), 16.10(C-28), 109.50
(C-29), 25.50(C-30)。以上数据与文献 [ 11]报道的
3α-hydroxyhop-22(29)-ene数据基本一致。
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