全 文 ：基金项目:国家重点科技项目(攻关)计划(99-929-01-29)
作者简介:周亮 ,男 ,博士研究生　　Tel:(010)62899739　　E-mail:zhouliang2000@21cn.com
山 化学成分的研究
周亮1 ,杨峻山1 ,涂光忠2(1.中国协和医科大学-中国医学科学院药用植物研究所 ,北京 100094;2.北京微量化学研究所 ,北京 100060)
摘要:目的　研究山 (Piper hancei Maxim)藤茎的化学成分 ,为阐明其有效成分提供依据。方法　利用硅胶 、聚酰胺柱色谱进
行分离 ,根据化合物的光谱数据(IR, UV ,MS , 1H-NMR , 13C-NMR)鉴定其结构。结果　从其醋酸乙酯萃取物中分离得到 7 个化
合物 ,分别鉴定为:N-p-香豆酰酪胺(Ⅰ), N-反式-阿魏酰酪胺(Ⅱ), 马蔸铃内酰胺 AⅢa(Ⅲ), 马蔸铃内酰胺 A Ⅱ(Ⅳ), 香草酸
(Ⅴ),藜芦酸(Ⅵ),胡萝卜苷(Ⅶ )。结论　化合物Ⅰ ～ Ⅳ均为首次从该植物中分离得到。
关键词:山 ;化学成分;生物碱
中图分类号:R282.6　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2005)03-0184-02
Study on chemical components of Piper hancei
ZHOU Liang1 , YANG Jun-shan1 , TU Guang-zhong2(1.Institute of Medicinal Plant Development , Chinese Academy of Sciences and
Peking Union Medical College , Beijing 100094 , China;2.Beijing Institute of Microchemistry Research , Beijing 100060 , China)
ABSTRACT:OBJECTIVE To investigate the chemical constitutents in the stem of Piper hancei Maxim for obtaining a more comprehensive
understanding on its effective components.METHODS Compounds were separated by column chromatography with silica gel and polyamide ,
whose structures were elucidated by spectral analysis and chemical evidence.RESULTS　Seven compounds were isolated from the EtOAc ex-
tract.Their structures were identified as:N-p-coumaroyltyramine(Ⅰ), N-trans- feruloylty ramine(Ⅱ), aristololactams AⅢa(Ⅲ), aristololac-
tams AⅡ(Ⅳ), vallnic acid(Ⅴ), veratric acid(Ⅵ)and daucosterol(Ⅶ ).CONCLUSION　Compounds Ⅰ ～ Ⅳ and Ⅶ ～ Ⅸ were isolated
from the plant for the first time.
KEY WORDS　Piper hancei Maxim.;chemical constitutes;alkaloid
　　山 为胡椒科(Piperaceae)植物山 (Piper han-
cei Maxim.)的干燥藤茎 ,主要分布于我国南部 。民
间将其作为中药海风藤的代用品 ,用于治疗风湿痛 ,
关节痛 , 气喘等[ 1] 。对山 的化学成分研究报
道[ 2 ～ 4]较少 ,为了开发利用我国的植物资源 ,寻找新
的活性成分 ,我们对山 进行了系统的化学研究 。
从该植物中分离得到了 13个酰胺类生物碱化合物 ,
其中从醋酸乙酯萃取物中分离得到 7个化合物。分
别鉴定为:N-p-香豆酰酪胺(Ⅰ), N-反式-阿魏酰酪
胺(Ⅱ),马蔸铃内酰胺A Ⅲa(Ⅲ)马蔸铃内酰胺 A Ⅱ
(Ⅳ),香草酸(Ⅴ),藜芦酸(Ⅵ),胡萝卜苷(Ⅶ )。化
合物 Ⅰ ～ Ⅳ均为首次从该植物中分离得到。
1　仪器及材料
Fisher-Johns 熔点测定仪(温度计未校正);
Peking-Elmer983G 型红外光谱仪(溴化钾压片);
Bruker AM-500和 Inova-500 型核磁共振仪(内标
为TMS);VG ZAB-2F型质谱仪;色谱用硅胶(100 ～
200目 , 硅胶 H 等)均为青岛海洋化工厂产品 。色
谱用聚酰胺(80 ～ 120目)(浙江省台州市路桥四青
生化材料厂)。所用试剂均为分析纯。山 2000年
11月采自江西修水 、武宁县 ,经江西九江森林植物
研究所谭策铭研究员鉴定为 Piper hancei Maxim.。
2　提取与分离
山 干燥藤茎 19 kg ,用 95%乙醇回流提取 3
次 ,合并提取液回收溶剂后得浸膏 1.0 kg ,将浸膏溶
于适量水中 ,依次以石油醚 、氯仿 、醋酸乙酯 、正丁醇
萃取 ,得醋酸乙酯萃取物 46 g(Fr.B)。取 Fr.B 40 g ,
经聚酰胺色谱 ,(氯仿-甲醇=10∶0 ～ 7∶3)梯度洗脱 ,
洗脱液减压浓缩 ,TLC 检测合并为 Fr.1 ～ 5 , 5个部
分 。Fr.2部分经反复硅胶柱色谱(氯仿-甲醇=10∶0
～ 8∶2),得化合物 Ⅶ (1 000 mg), Ⅴ(55 mg), Ⅵ (30
mg)和Ⅳ(12 mg)。Fr.4部分经反复硅胶柱色谱(氯
仿-丙酮=3:2),得化合物 Ⅰ(120 mg), Ⅱ(50 mg)和
Ⅲ(45 mg)。
3　鉴　定
3.1　化合物 Ⅰ:N-p-香豆酰酪胺(N-p-coumaroyl-
·184· Chin Pharm J , 2005 February , Vol.40 No.3 　　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2005年 2月第 40卷第 3期
tyramine)
白色粉末(甲醇), mp 240 ～ 241℃(甲醇)。 IR
(KBr)νmax cm-1:3 433 , 3 300 , 2 940 , 1 661 , 1 602 ,
1 535 , 1 574 , 1 448 , 1 382 , 1 342 , 1 241 , 1 174 ,
981 , 832 , 522。EI-MS:m/z 283(M+), 164 , 147 ,
120 , 107 , 91 , 77 , 65。分子式为 C17H17NO3 。1H-NMR
(500 MHz , DMSO-d6)δ:9.81 , 9.16(2H , s ,-OH), 8.00
(1H , t , J =5.5 Hz ,-NH),酪胺单元 (tyramine moi-
ety):3.32(2H , q , J =7.0 , 5.5 Hz , H-1), 2.63 (2H ,
t , J =7.0 Hz , H-2), 7.37(2H , d , J =8.5 Hz , H-2′,
6′),6.77 (2H , d , J =8.5 Hz ,H-3′, 5′);香豆酰单元
(coumarol moiety):6.38(1H ,d , J =16 Hz ,H-2), 7.30
(1H ,d , J =16 Hz ,H-3),7.00(2H , d , J =8.0 Hz , H-
2′,6′), 6.67(2H , d , J =8.0 Hz , H-3′, 5′)。13C-NMR
(125 MHz , DMSO-d6)δ:酪胺单元(tyramine moiety):
40.7(C-1), 34.4 (C-2), 129.5 (C-1′), 155.6 (C-
4′), 129.5(C-2′, 6′), 115.7(C-3′, 5′);香豆酰单元
(coumarol moiety):165.3 (C-1), 118.7 (C-2), 138.5
(C-3),125.9(C-1′),158.8(C-4′), 129.2(C-2′,6′),
115.1(C-3′, 5′)。光谱数据与文献[ 5] 报道一致 ,故
鉴定为 N-p-香豆酰酪胺。
3.2　化合物 Ⅱ:N-反式-阿魏酰酪胺(N-trans-feru-
loyltyramine)
白色粉末(甲醇)。 IR(KBr)υmax cm-1:3 345 ,
1 702 , 1 651 , 1 591 , 1 515 , 1 452 , 978 , 820。EI-MS:
m/z 313(M+),192 ,193 , 177 , 145 , 120 , 107 ,43。分
子式为C18H20NO4 。1H-NMR(500MHz ,DMSO-d6)δ:酪
胺单元(tyramine moiety):3.52(2H , q , J =7.0 , 5.5
Hz , H-1),2.77(2H , t , J =7.0 Hz , H-2), 7.07 (2H ,
d , J =8.5 Hz , H-2′,6′),6.77 (2H ,d , J =8.5 Hz ,H-
3′,5′);阿魏酰单元(feruloyl moiety):3.85 (3H , s ,
OCH3),6.38(1H , d , J =16 Hz , H-2),7.30(1H , d ,
J =16 Hz , H-3), 7.15 (1H , d , J =2.0 Hz , H-2′),
6.85(1H , d , J =8.0 Hz , H-5′),7.05(1H , dd , J =
8.0 , 2.0 Hz , H-6′)。13C-NMR(125 MHz ,DMSO-d6)δ:
酪胺单元(tyramine moiety):40.6(C-1), 34.2 (C-2),
129.3(C-1′), 155.6(C-4′), 129.3(C-2′,6′), 115.6
(C-3′, 5′);阿魏酰单元 (feruloyl moiety):166.7 (C-
1), 139.3(C-2), 118.5(C-3), 147.9(C-1′), 146.8
(C-4′), 119.2(C-2′), 125.1(C-3′), 110.1(C-5′),
122.1(C-6′), 55.4(OCH3)。光谱数据与文献[ 2]报
道一致 ,故鉴定为 N-反式-阿魏酰酪胺。
3.3　化合物 Ⅲ:马蔸铃内酰胺 A Ⅲ a(aristololactams
A Ⅲa)
亮黄色针晶(甲醇)。mp >300℃(甲醇)。 IR
(KBr)υmaxcm-1:3 106 ,1 689 ,1 651 ,1 292 ,1 209 , 984。
EI-MS:m/z 281 (M+), 267 , 266 , 238 , 182 , 155 , 153 ,
126。分子式为 C16H11NO4。1H-NMR (500 MHz , DM-
SO-d6)δ:7.57(1H , s , H-2), 8.54 (1H , d , J =2.5
Hz , H-5), 7.06 (1H , dd , J =8.5 , 2.5 Hz , H-7),
7.74(1H , d , J =8.5 Hz , H-8), 6.98(1H , s , H-9),
4.02(-OCH3), 10.62(-NH)。光谱数据与文献[ 6]报
道一致 ,故推定为马蔸铃内酰胺 AⅢa 。
3.4　化合物Ⅳ:马蔸铃内酰胺A Ⅱ(aristololactams A
Ⅱ)
亮黄色针晶(甲醇)。mp 268 ～ 270℃(甲醇)。
IR(KBr)νmaxcm-1:3 320 , 3 220 , 1 708 , 1 651 , 1 292 ,
1 209 , 984。EI-MS:m/z 265 (M+), 250 , 222 , 193 ,
181 ,166 , 155 , 151 , 139。分子式为 C16H11NO3。1H-
NMR(500 MHz , DMSO-d6)δ:7.63 (1H , s , H-2),
9.13(1H , m , H-5), 7.54(1H , m , H-6), 7.54(1H ,
m , H-7), 7.93(1H , m , H-8), 7.08(1H , s , H-9),
4.03(-OCH3), 10.77(-NH)。光谱数据与文献[ 6]报
道一致 ,故推定为马蔸铃内酰胺 AⅡ。
3.5　化合物Ⅴ～ Ⅶ
化合物Ⅴ, Ⅵ 和 Ⅶ 经与对照品混合熔点不下降 、
与对照品红外谱图一致 ,分别鉴定为香草酸 ,藜芦酸
和胡萝卜苷 。
参考文献
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结构鉴定[ J] .药学学报 , 1989 , 24(6):438.
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(收稿日期:2004-06-30)
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·185·中国药学杂志 2005年 2月第 40卷第 3期　　　　　　　　　　 Chin Pharm J , 2005 February , Vol.40 No.3