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狗肝菜的化学成分



全 文 :[收稿日期] 20110813(002)
[基金项目] 科技部“十二五”重大新药创制(2011ZX09102-
007-03) ;2010 年广东省教育厅高层次人才项目;
广 东 省 科 技 计 划 项 目 (2010B030700044,
2011A030100013)
[第一作者] 黄 峰,在 读 硕 士,Tel:18666010167,E-mail:
feng123x456@ 126. com
[通讯作者] * 沈志滨,教授,硕士生导师,博士学位,从事天
然活性物质的发现及评价工作,E-mail:szb8113
@ yahoo. com. cn
狗肝菜的化学成分
黄峰,崔红花,于治成,沈志滨 *
(广东药学院 中药学院,广州 510006)
[摘要] 目的:研究狗肝菜的化学成分。方法:对狗肝菜全草 95%乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分进行色谱分离,根据
光谱数据和理化性质确定各化合物的结构。结果:分离并鉴定了 6 个化合物,分别为阿魏酸(1) ,胡萝卜苷(2) ,栀子苷(3) ,绿
原酸(4) ,表儿茶素(5)和山柰苷(6)。结论:化合物 1,3 ~ 6 为首次从本植物中分离得到。
[关键词] 狗肝菜;化学成分;光谱解析
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-9903(2012)01-0090-02
[DOI] CNKI:11-3495 /R. 20111107. 1623. 001 [网络出版时间] 2011-11-07 16:23
[网络出版地址] http:/ / www. cnki. net / kcms / detail /11. 3495. R. 20111107. 1623. 001. html
Chemical Constituents of Dicliptera chinensis
HUANG Feng,CUI Hong-hua,YU Zhi-cheng,SHEN Zhi-bin*
(Guangdong Pharmaceutical University,Guangzhou 510006,China)
[Abstract] Objective:To investigate the chemical constituents of Dicliptera chinensis. Method:The constituents
of the EtOAc-soluble portion of 95% ethanol extract were isolated and purified by means of chromatography. Compounds
were identified by their physical characteristics and spectral features. Result:Six compounds were isolated and identified
as ferulic acid (1) ,daucosterol (2) ,gardenoside (3) ,chlorogenic acid (4) ,epicatechin (5)and kaempferitrin (6).
Conclusion:Compounds 1 and 3-6 were isolated from this plant for the first time.
[Key words] Dicliptera chinensis;chemical constituents;spectroanalysis
狗肝菜为我国南方常见草药之一,具有清热解
毒、凉血、生津、利尿等功效,用于治疗肺热咳嗽、咳
血、急性肝炎等症。高毓涛等报道了从狗肝菜中分
离得到三萜、脂肪酸等成分[1]。本文报道从狗肝菜
95%乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部位分离得到 6 个
化合物,化合物 1,3 ~ 6 为首次分离得到。
1 材料
药材购于广州市清平药材市场,经广东药学院
中药学院刘基柱副教授鉴定为爵床科狗肝菜属植物
狗肝菜 Dicliptera chinensis (L.)Nees。X4 型显微熔
点测定仪(温度未校正) ,Autospec-Ultima ETOF 质
谱仪,Bruker AVANCE Ⅱ I 500 MHz 核磁共振仪。
柱色谱硅胶、薄层色谱硅胶板均为青岛海洋化工厂
产品,Sephadex LH-20 为 Pharmacia 公司产品。
2 方法与结果
2. 1 提取与分离 狗肝菜全草 25 kg,粉碎,以
95%乙提取 3 次,每次 2 h,过滤,合并滤液,浓缩得
乙醇浸膏。浸膏加适量水成混悬液,依次用石油醚、
三氯甲烷、乙酸乙酯及正丁醇萃取,浓缩得 5 个不同
极性部分。乙酸乙酯萃取物经反复硅胶柱色谱和
Sephadex LH-20 凝胶色谱得化合物 1(18 mg) ,2(38
mg) ,3(11 mg) ,4(16 mg) ,5(15 mg) ,6(9 mg)。
2. 2 结构鉴定 化合物 1 淡黄色针晶,mp 170 ~ 171
℃。EI-MS m / z:194[M]+。1H-NMR (CD3OD,500
MHz)δ:12. 13 (1H,brs,COOH) ,9. 57 (1H,brs,
OH) ,7. 18 (1H,d,J = 1. 8 Hz,H-2) ,6. 82 (1H,d,
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第 18 卷第 1 期
2012 年 1 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 18,No. 1
Jan.,2012
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2012.01.036
J =8. 1 Hz,H-5) ,7. 07 (1H,dd,J = 8. 1,1. 8 Hz,H-
6) ,6. 35 (1H,d,J = 15. 9 Hz,H-α) ,7. 60 (1H,d,
J =15. 9 Hz,H-β) ,3. 90(3H,s,OCH3)。经与对照品
比较,混合熔点不下降,TLC 检测 Rf 值一致,以上数据
与文献[2]报道一致,故鉴定为阿魏酸。
化合物 2 白色粉末,mp 289 ~ 290 ℃。EI-MS
m / z:414,396,381,275,255,147。经与对照品比
较,混合熔点不下降,TLC 检测 Rf 值一致,鉴定该化
合物为胡萝卜苷。
化合物 3 白色粉末,mp 160 ~ 162 ℃。FAB-
MS m / z:411 [M + Na]+。1H-NMR (CD3OD,500
MHz)δ:5. 27 (1H,d,J = 7. 8 Hz,H-1) ,7. 61
(1H,s,H-3) ,3. 26 (1H,m,H-5) ,2. 93 (1H,
m,H-6α) ,2. 20 (1H,m,H-6β) ,5. 90 (1H,brs,
H-7) ,2. 83 (1H,t,J = 7. 6 Hz,H-9) ,4. 41 (1H,
d,J = 14. 5 Hz,H-10α) ,4. 29 (1H,d,J = 14. 5
Hz,H-10β) ,3. 40 (3H,s,OCH3) ,4. 80 (1H,d,
J = 7. 8 Hz,H-1)。13 C-NMR (CD3OD,125 MHz)
δ:98. 3 (C-1) ,153. 5 (C-3) ,112. 6 (C-4) ,36. 7
(C-5) ,39. 8 (C-6) ,128. 4 (C-7) ,144. 9 (C-8) ,
47. 1 (C-9) ,61. 5 (C-10) ,169. 6 (C-11) ,51. 9
(OCH3) ,100. 4 (C-1) ,74. 9(C-2) ,78. 5 (C-
3) ,71. 6 (C-4) ,77. 9 (C-5) ,62. 7 (C-6)。以
上数据与文献[3]报道的一致,故鉴定为栀子苷。
化合物 4 白色粉末,mp 205 ~ 206 ℃。FAB-
MS m / z:377[M + Na]+。1H-NMR (DMSO-d6,500
MHz)δ:1. 76 (2H,m,H-2) ,5. 06 (1H,dt,J =
8. 5,4. 0 Hz,H-3) ,3. 55 (1H,m,H-4) ,3. 92
(1H,m,H-5) ,1. 97 (2H,m,H-6) ,7. 02 (1H,
d,J = 2. 0 Hz,H-2) ,6. 75 (1H,d,J = 7. 0 Hz,H-
5) ,6. 96 (1H,dd,J = 7. 0,2. 0 Hz,H-6) ,7. 40
(1H,d,J = 16. 5 Hz,H-7) ,6. 13 (1H,d,J =
16. 5 Hz,H-8)。13 C-NMR (DMSO-d6,125 MHz)δ:
73. 4 (C-1) ,37. 2 (C-2) ,70. 8 (C-3) ,70. 3 (C-
4) ,68. 0 (C-5) ,36. 2 (C-6) ,174. 9 (C-7) ,125. 6
(C-1) ,114. 7(C-2) ,145. 5 (C-3) ,148. 3 (C-
4) ,114. 2 (C-5) ,121. 3 (C-6) ,144. 9 (C-7) ,
115. 7 (C-8) ,165. 7 (C-9)。根据以上数据及文
献[4],鉴定为绿原酸。
化合物 5 白色粉末,mp 240 ~ 241 ℃。EI-MS
m / z:290[M]+。1H-NMR (CD3OD,500 MHz)δ:
4. 81 (1H,d,J = 5. 0 Hz,H-2) ,4. 17 (1H,m,H-
3) ,2. 85 (1H,dd,J = 16. 5,4. 5 Hz,H-4α) ,2. 75
(1H,dd,J = 16. 5,7. 5 Hz,H-4β) ,5. 91 (1H,d,
J = 2. 4 Hz,H-6) ,5. 94 (1H,d,J = 2. 4 Hz,H-8) ,
6. 97 (1H,d,J = 1. 5 Hz,H-2) ,6. 76 (1H,d,
J = 8. 1 Hz,H-5) ,6. 79 (1H,dd,J = 1. 5,8. 1
Hz,H-6)。13 C-NMR (CD3OD,125 MHz)δ:80. 0
(C-2) ,67. 6 (C-3) ,29. 4 (C-4) ,158. 2 (C-5) ,
96. 5 (C-6) ,157. 8 (C-7) ,96. 0 (C-8) ,157. 5 (C-
9) ,100. 2 (C-10) ,132. 4 (C-1) ,115. 5 (C-2) ,
146. 1 (C-3) ,145. 9 (C-4) ,116. 0 (C-5) ,119. 2
(C-6)。以上数据与文献[5]报道的一致,故鉴定
为表儿茶素。
化合物 6 黄色粉末,mp 178 ~ 180 ℃,HCl-Mg
粉反应和 Molish 反应均为阳性。 FAB-MS m / z:
449. 2 [M + H]+,287. 2 [M + H - 162]+。1H-NMR
(DMSO-d6,500 MHz)δ:6. 21 (1H,d,J = 1. 5 Hz,
H-6) ,6. 43 (1H,d,J = 1. 5 Hz,H-8) ,8. 04 (2H,
d,J = 8. 5 Hz,H-2,6) ,6. 88 (2H,d,J = 8. 5
Hz,H-3,5) ,5. 45 (1H,d,J = 7. 5 Hz,H-1″) ,
3. 08 ~ 3. 57 (6H,m,糖 环 上 的 H)。13 C-NMR
(DMSO-d6,125 MHz)δ:156. 2 (C-2) ,133. 2 (C-
3) ,177. 4 (C-4) ,161. 2 (C-5) ,98. 7 (C-6) ,
164. 1 (C-7) ,93. 6 (C-8) ,156. 3 (C-9) ,104. 0
(C-10) ,120. 9 (C-1) ,130. 9 (C-2,6) ,115. 1
(C-3,5) ,159. 9 (C-4) ,100. 8 (C-1″) ,74. 2
(C-2″) ,76. 4 (C-3″) ,69. 9 (C-4″) ,77. 5 (C-5″) ,
60. 8 (C-6″)。以上数据与文献[6]报道的一致,故
鉴定为山柰苷。
[参考文献]
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[责任编辑 邹晓翠]
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黄峰,等:狗肝菜的化学成分