全 文 ：第 28 卷 第 3 期
2 0 1 1 年 3 月
沈 阳 药 科 大 学 学 报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vol. 28 No. 3
Mar． 2011 p. 171
收稿日期:2010-06-23
作者简介:才谦(1972-) ，女(汉族) ，辽宁沈阳人，副教授，博士，主要从事中药及天然药物化学成分研究，Tel． 0411-
87586318，E-mail caiqianmail@ sina． com。
文章编号:1006-2858(2011)03-0190-02
齿叶白鹃梅叶中黄酮类成分的分离与结构鉴定
才 谦，王 聪，刘玉强
(辽宁中医药大学 药学院，辽宁 大连 116600)
摘要:目的 研究齿叶白鹃梅叶的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、重结晶和 Sephadex LH-20 凝胶
柱色谱的方法进行化学成分的分离和纯化，根据化合物的理化性质和波谱数据鉴定其结构。结果
分离得到 6 个黄酮类化合物，经鉴定为芹菜素(apigenin，1) ，木犀草素(luteolin，2) ，槲皮素(querce-
tin，3) ，槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷(quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside，4) ，芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷
(apigenin-7-O-β-D-glucopyranoside，5) ，芹菜素-7-O-β-D-新橙皮糖苷(apigenin-7-O-β-D-neosphero-
side，6)。结论 化合物 1-6 均首次从此植物中分离得到。
关键词:齿叶白鹃梅;化学成分;黄酮类
中图分类号:R 94 文献标志码:A
齿叶白鹃梅(Exochorda serratifolia S． Moore)
为蔷薇科绣线菊亚科白鹃梅属的植物［1］，生长在
辽宁省朝阳、凌源、喀左等地区和河北一带。白鹃
梅属的另一个种白鹃梅主要生长在我国的江苏、
浙江、安徽一带，以其根皮、树皮入药，用于腰骨酸
痛的治疗［2］;齿叶白鹃梅的药用价值还不是很明
确。但在朝阳凌源，当地居民把齿叶白鹃梅的嫩
叶做为一种野菜食用，并且民间流传其具有治疗
和预防糖尿病的功效。目前尚无齿叶白娟梅化学
成分和药理作用方面的研究报道。本文作者对齿
叶白娟梅的嫩叶进行了化学成分的系统研究，分
离并鉴定了 6 个黄酮类化合物:芹菜素(apigenin，
1) ，木犀草素(luteolin，2) ，槲皮素(quercetin，3) ，
槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷(quercetin-3-O-β-D-glu-
copyranoside，4) ，芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷(api-
genin-7-O-β-D-glucopyranoside，5) ，芹菜素-7-O-β-
D-新橙皮糖苷(apigenin-7-O-β-D-neospheroside，
6)。这 6 个化合物均为首次从此植物中分离得
到。
1 仪器与材料
Bruker-600 型核磁共振仪(溶剂 DMSO-d6，瑞
士 Bruker公司) ，Sephadex LH-20(瑞士 Pharmacia
公司) ，柱色谱硅胶(75 ～ 150 μm、50 ～ 75 μm，青
岛海洋化工厂) ，薄层色谱(HF254，青岛海洋化工
厂)。其他试剂均为分析纯。
实验材料采自辽宁省朝阳市凌源县，经辽宁
中医药大学植物教研室王冰教授鉴定为齿叶白鹃
梅(Exochorda serratifolia S． Moore)的叶子。
2 方法与结果
2. 1 提取分离
齿叶白鹃梅叶子 2. 5 kg，以体积分数为 70%
的乙醇溶液回流提取 2 次，每次 1. 5 h，滤过，合并
提取液，减压回收乙醇后得到浸膏，用适量的水溶
解，分别用等体积的石油醚、乙酸乙酯、正丁醇分
别萃 3 次，回收溶剂得石油醚部分 195 g，乙酸乙
酯部分 54 g，正丁醇部分 144 g。其中对乙酸乙酯
萃取物进行硅胶柱色谱的分离，用氯仿-甲醇梯度
洗脱，经薄层检查合并相同组分，得到 18 个组分，
组分 4 再经硅胶柱色谱(氯仿-甲醇梯度洗脱)和
Sephadex LH-20 进行分离、纯化得到化合物 1;组
分 6 再经硅胶柱色谱(氯仿-甲醇梯度洗脱)和
Sephadex LH-20 进行分离、纯化得到化合物 2、3;
组分 12 再经硅胶柱色谱(氯仿-甲醇梯度洗脱)和
Sephadex LH-20 进行分离、纯化得到化合物 4;组
分 10 再经硅胶柱色谱(氯仿-甲醇梯度洗脱)和
Sephadex LH-20 进行分离、纯化得到化合物 5;组
分 16 经重结晶和 Sephadex LH-20 进行纯化得到
化合物 6。
2. 2 结构鉴定
化合物 1:黄色粉末 (甲 醇)。 1H-NMR
DOI:10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2011.03.005
(600 MHz，DMSO-d6)δ:12. 96(1H，s，5-OH)、
10. 83(1H，s，7-OH)、10. 37(1H，s，4-OH)、7. 93
(2H，d，J = 9 Hz，H-2，6)、6. 93(2H，d，J = 9 Hz，
H3，5)、6. 78(1H，s，H-3)、6. 48(1H，d，J =
1. 8 Hz，H-8)、6. 19(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-6)。
13C-NMR(125MHz，DMSO-d6)δ:181. 81(C-4)、
164. 27(C-2)、163. 80 (C-7)、161. 52 (C-4)、
161. 24(C-5)、157. 38(C-9)、128. 54(C-2，6)、
121. 24(C-1)、116. 02(C-3，5)、103. 74(C-10)、
102. 91(C-3)、98. 91(C-6)、94. 03(C-8)。其
1H-NMR，13C-NMR数据与文献［3］报道的芹菜素
(apigenin)数据基本一致，所以鉴定为芹菜素。
化合物 2:黄色针晶 (甲 醇)。 1H-NMR
(600MHz，DMSO-d6)δ:7. 43(1H，dd，J = 8. 4，
1. 8 Hz，H-6)、7. 41(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-2)、
6. 91(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5)、6. 68(1H，s，H-3)、
6. 46(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-8)、6. 21(1H，d，J = 1. 8
Hz，H-6)。 13C-NMR (125 MHz，DMSO-d6)δ:
181. 78(C-4)、164. 28 (C-7)、164. 02 (C-2)、
161. 61(C-5)、157. 42 (C-9)、149. 84 (C-4)、
145. 87(C-3)、121. 65(C-1)、119. 11(C-6)、
116. 16(C-5)、113. 51(C-2)、103. 83(C-10)、
103. 00(C-3)、98. 97(C-6)、93. 97(C-8)。其
1H-NMR，13C-NMR数据与文献［4］报道的木犀草
素(luteolin)数据基本一致，所以鉴定为木犀草
素。
化合 物 3:黄 色 结 晶 (甲 醇)。 1H-NMR
(600 MHz，DMSO-d6)δ:12. 49(1H，s，5-OH)、
7. 68(1H，d，J = 2. 1 Hz，H-2)、7. 54(1H，dd，J
= 8. 4，2. 1 Hz，H-6)、6. 88(1H，d，J = 8. 4 Hz，
H-5)、6. 41(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-8)、6. 19(1H，
d，J = 1. 8 Hz，H-6)。13C-NMR(125 MHz，DMSO-
d6)δ:175. 90(C-4)、164. 01(C-7)、160. 77(C-
9)、156. 19(C-5)、147. 76(C-4)、146. 84(C-
2)、145. 12(C-3)、135. 79(C-3)、122. 01(C-
1)、120. 02(C-6)、115. 66(C-5)、115. 11(C-
2)、103. 04(C-10)、98. 25(C-6)、93. 41(C-8)。
其1H-NMR，13C-NMR数据与文献［4 － 5］报道的槲
皮素(quercetin)数据基本一致，所以鉴定为槲皮
素。
化合物 4:黄色粉末 (甲 醇)。 1H-NMR
(600 MHz，DMSO-d6)δ:12. 70(1H，s，5-OH)、7. 64
(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-2)、7. 63(1H，dd，J = 8. 4，
1. 8 Hz，H-6)、6. 90(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5)、
6. 46(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-8)、6. 26(1H，d，J = 2. 4
Hz，H-6)、5. 52(1H，d，J = 7. 2 Hz，H-1″)、3. 0 －
4. 0(m，糖上氢信号)。13C-NMR(125 MHz，DM-
SO-d6)δ:177. 48(C-4)、164. 18(C-7)、161. 29(C-
5)、156. 37(C-2)、156. 22(C-9)、148. 50(C-4)、
144. 84(C-3)、133. 40(C-3)、121. 63(C-6)、
121. 22(C-1)、116. 26(C-5)、115. 25(C-2)、
104. 02(C-10)、100. 97 (C-1″)、98. 69 (C-6)、
93. 53(C-8)、77. 59(C-3″)、76. 57(C-5″)、74. 15
(C-2″)、70. 01(C-4″)、61. 04(C-6″)。其1H-NMR，
13C-NMR数据与文献［6］报道的槲皮素-3-O-β-D-
葡萄糖苷(quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside)数
据基本一致，所以鉴定为槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖
苷。
化合物 5:黄色粉末(甲醇)。 1H-NMR
(600 MHz，DMSO-d6)δ:13. 04(1H，s，5-OH)、
6. 92(1H，s，H-3)、8. 00(2H，d，J = 9 Hz，H-3，
5)、6. 99(2H，d，J = 9 Hz，H-2，6)、6. 50
(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-6)、6. 89(1H，d，J = 2. 4
Hz，H-8)、5. 13(1H，d，J = 7. 8 Hz)是糖的端基
氢 信 号。 13 C-NMR (125 MHz，DMSO-d6)δ:
182. 05(C-4)、164. 38(C-2)、163. 02(C-7)、
161. 79(C-4)、161. 19(C-5)、157. 01(C-9)、
128. 68(C-2，6)、120. 83(C-1)、116. 15(C-
3，5)、105. 40(C-10)、103. 06(C-3)、99. 98
(C-6)、99. 58(C-1″)、94. 90(C-8)、77. 25(C-
5″)、76. 51(C-3″)、73. 17(C-2″)、69. 62(C-
4″)、60. 67(C-6″)。其 1H-NMR，13 C-NMR数据
与文献［7］报道的芹菜素-3-O-β-D-葡萄糖苷
(apigenin-7-O-β-D-glucopyranoside)数据一致，
所以鉴定为芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物6:黄色粉末(甲醇)。1H-NMR(600 MHz，
DMSO-d6)δ:13. 04(1H，s，5-OH)、7. 94(2H，d，J = 8. 4
Hz，H-3，5)、6. 94(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-2，6)、6. 87
(1H，s，H-3)、6. 79(1H，d，J =2. 4 Hz，H-8)、6. 37(1H，d，
J = 2. 4 Hz，H-6)、5. 22(1H，d，J = 7. 2 Hz，葡萄糖
端基氢)、5. 12(1H，s，鼠李糖端基氢)、1. 20(3H，
d，J = 6 Hz，鼠李糖上甲基)。13C-NMR(125 MHz，
DMSO-d6)δ:182. 06(C-4)、164. 35(C-2)、162. 62
(C-7)、161. 47(C-4)、161. 19(C-5)、157. 06(C-
9)、128. 66(C-2，6)、121. 07(C-1)、116. 11(C-
3，5)、105. 51 (C- 10 )、103. 27 (C- 3 )、
99. 40(C-6)、94. 59(C-8)、97. 89(C-1″)、76. 93
(下转至第 231 页)
191第 3 期 才 谦等:齿叶白鹃梅叶中黄酮类化学成分的分离与结构鉴定
and convert cyanopyridines using the strains obtained．Methods Based on the color change of an indicator due
to the pH change during a nitrile-hydrolyzing reaction，a microplate colorimetric pH-responsive method was es-
tablished for the screening of microorganisms with nitrilase activity． The obtained strain was used to transform
2-cyanopyridine，3-cyanopyridine，4-cyanopyridine and ricinine． Results and Conclusions A screening among
23 strains of fungi using the microplate colorimetric method is performed，and Aspergillus niger 3. 795 is found
to have nitrilase activity． It shows high activity to 4-cyanopyridine and converted 4-cyanopyridine into pyridine-
4-carboxylic acid(isonicotinic acid)by whole cells with a conversion of 85%，no other byproduct is detected．
Key words:fungi;nitrilase;screening;microplate colorimetric method;cyanopyridine;

biotransformation
(上接第 191 页)
(C-2″)、76. 18(C-3″)、69. 57(C-4″)、77. 12(C-
5″)、60. 41(C-6″)、100. 54(C-1″)、70. 30(C-2)、
70. 40(C-3)、71. 78(C-4)、68. 24(C-5)、17. 96
(C-6)。其1H-NMR，13C-NMR数据与文献［8］报
道的芹菜素-7-O-β-D-新橙皮糖苷 apigenin-7-O-β-
D-neospheroside 数据一致，所以鉴定为芹菜素-7-
O-β-D-新橙皮糖苷。
参考文献:
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Chemical constituents of the leaves of Exochorda ser-
ratifolia S． Moore
CAI Qian，WANG Cong，LIU Yu-qiang
(Liaoning University of Traditional Chinese Medicine，Dalian 116600，China)
Abstract:Objective To study the chemical constituents of the leaves of Exochorda serratifolia S． Moore．
Methods Isolation and purification were carried out on the chromatography of silica gel and Sephadex LH-20．
Their structures were elucidated on basis of physicochemical properties and spectral data． Results Six com-
pounds were isolated and identified as apigenin(1) ，luteolin(2) ，quercetin(3) ，quercetin-3-O-β-D-glucopyr-
anoside(4) ，apigenin-7-O-β-D-glucopyranoside(5)and apigenin-7-O-β-D-neospheroside(6)． Conclusions
Compounds 1-6 are isolated from this plant for the first time．
Key words:Exochorda serratifolia S． Moore;chemical constituents;flavonoids
132第 3 期 赵素娟等:腈水解酶活性真菌的筛选及其对氰基吡啶类化合物的转化