全 文 ：书云南民族大学学报:自然科学版，2014，23(5) :313 － 316 CN 53 － 1192 /N ISSN 1672 － 8513
doi:10． 3969 / j． issn． 1672 － 8513． 2014． 05． 001 http:/ / xb. ynni. edu. cn
收稿日期:2014 － 03 － 17．
基金项目:国家自然科学基金(21262047) ;云南省应用基础研究项目(S2012FZ0227) ;云南民族大学传统傣药研究创新团
队项目;SＲT创新性实验项目(2013HXSSＲTY06)．
作者简介:李蓉(1988 －) ，女，硕士研究生． 主要研究方向:天然药物化学．
通信作者:黄相中(1974 －) ，男，博士，教授，硕士生导师． 主要研究方向:天然药物化学．
东方草莓的化学成分研究
李 蓉1，杨春涛1，田 凯1，王 韦1，孙静贤1，戴建辉1，刘晓芳1，黄相中1，2
(1． 云南民族大学 云南省生物高分子功能材料工程技术研究中心，云南 明 650500;
2． 中国医学科学院 北京协和医学院药物研究所 天然药物活性物质与功能国家重点实验室，北京 100050)
摘要:对东方草莓( Fragaria Orientalis Lozinsk． ) 进行了系统的化学成分研究． 采用正相硅胶柱、
反相硅胶柱、MCI凝胶柱、凝胶柱及高效液相色谱对东方草莓的甲醇提取物分离得到一系列化合
物，通过 MS、NMＲ 等波谱技术鉴定了其中的 8 个化合物，分别为( + ) － 儿茶素( 1 ) 、山柰
酚 － 3 － O － ( 6″ －反式 －对 －香豆酰基) － β － D －葡萄吡喃糖苷( 2) 、对羟基苯乙醇( 3) 、3 －羟
基 － 4 －甲氧基苯乙醇( 4) 、芹菜素( 5) 、槲皮素( 6) 、槲皮素 － 3 － O － β － D －葡糖苷( 7) 、β －谷
甾醇( 8) ．
关键词:东方草莓; 化学成分; 结构鉴定
中图分类号:Ｒ284. 1;O657. 7 文献标志码:A 文章编号:1672 － 8513(2014)05 － 0313 － 04
Study on the chemical constituents of Fragaria Orientalis Lozinsk．
LI Ｒong1，YANG Chun-tao1，TIAN Kai1，WANG Wei1，SUN Jing-xian1，
DAI J ian-hui1，LIU Xiao-fang1，HUANG Xiang-zhong1，2
(1． Engineering Ｒesearch Center of Biopolymer Functional alaterials of Yunnan，Yunnan Minzu University，Kunming
650500，China;2． State Key Laboratory of Bioactive Substance and Function of Natural Medicine，Institute of
Materia Medica，Chinese Academy of Medical Sciences and Peking Union Medical College，Beijing 100050，China)
Abstract:This research focused on the study of the chemical constituents from the methanolic extract of Fragaria
Orientalis Lozinsk． Eight compounds were isolated by various chromatographic techniques． Their structures were
mainly identified by MS and NMＲ spectra． Eight compounds were isolated and identified as (+)－ catechin(1) ，
kaempferol － 3 － O －［6”－ O －(E)－ p － coumaroyl － β － D － glucopyranoside(2) ，p － hydroxyphenethyl alcohol
(3) ，3 － hydroxy － 4 － methoxy-phenyl-ethanol(4) ，apigenin(5) ，quercetin(6) ，quercetin － 3 － O － β － D － glu-
coside (7) ，and β － sitosterol(8)． Compounds 1—8 were isolated from this plant for the first time．
Key words:Fragaria Orientalis Lozinsk;chemical constituents;structural identification
东方草莓别名野草莓，为蔷薇科植物东方草莓(Fragaria orientalis Lozinsk．)的干燥全草，分布在我国东
北、华北、陕西、山西、甘肃、青海、四川以及华中各省． 生于山坡草地或林下，海拔在 400 ～ 6 000 m，朝鲜、蒙
古及俄罗斯远东地区也有分布［1］． 中药以果实入药，能祛痰止咳，除湿止痒，主治咳嗽痰多，湿疹，肾结石．
东方草莓藏药名为“志达萨增”，以干燥全草入药，有引吐肺痰，托引脑腔脓血之功效． 用于血热性化浓症，肺
胃瘀血，黄水病脓疡［2］，为藏药经典验方“藏药七十味珍珠丸(然钠桑培)”［3］、“二十五味珍珠丸”［4］、“骨质
增生乙组合(压迫神经引起疼痛)”、“八味秦皮丸”［5］等的重要成分． 目前，尚未见国内外对东方草莓的化学
成分的研究报道，仅有对草莓(Fragaria × ananssa Duch．)的化学成分研究的报道［6 － 8］． 本文利用现代色谱和
波谱分析鉴定手段，对东方草莓的化学成分进行系统研究，为临床用药提供科学依据．
1 材料、仪器与试剂
东方草莓采自西藏，经云南民族大学杨青松教授鉴定，标本存放于云南民族大学化学与生物技术学院的
标本室．
AVANCE Ⅲ 400 超导核磁共振仪(瑞士 BＲUKEＲ 公司) ;UltraScan ESI － MS (bruker) ;Agilent 260 半制
备色谱仪(安捷伦科技有限公司) ;AＲ224CN电子天平(瑞士梅特勒，精确度为万分之一) ;MS105DU 电子分
析天平(瑞士梅特勒，精确度为十万分之一) ;AS20500A 数控超声波清洗器(云南科仪玻有限公司) ;JP －
150A －8 高速多功能粉粹机(永康市久品工贸有限公司) ;暗箱式紫外分析仪(2F － 20D，巩义市予华仪器) ;
数显自动恒温不锈钢电热板(SG －1501A，上海硕光电子科技) ，旋转蒸发仪(N －1100D －WD，上海爱郎博仪
器有限公司) ;制备色谱柱:Agilent ZOＲBAX SB － C18 21. 2 × 250 mm，7 μm;半制备色谱柱:YMC － Pack ODS
－ A 10 × 250 mm，7 μm;DW100． P实验室超纯水机(上海和泰仪器有限公司) ;乙腈、甲醇为色谱纯，磷酸
为分析纯，超纯水．
2 提取与分离
取干燥的东方草莓药材粗粉 425 g用甲醇浸泡后，超声提取，减压浓缩回收溶剂，得墨绿色浸膏86 g，用
200 mL甲醇溶解浸膏后，加水至乳浊状后依次用石油醚、乙酸乙酯萃取，减压回收溶剂得石油醚部位浸膏
15. 3 g，乙酸乙酯部位浸膏 20. 5 g．
将乙酸乙酯部位浸膏用 DMSO 溶解后用 MCI 凝胶柱层析，依次用水、40%、60%、80%和 100%的甲醇
洗脱，将 40%的甲醇洗脱部位减压浓缩，经反相硅胶柱层析、凝胶柱层析、硅胶柱层析及高效液相色谱分离
纯化得化合物 1 ～ 7，将 60%的甲醇洗脱部位减压浓缩，经反相硅胶柱层析得化合物 8．
3 结构鉴定
化合物 1:无色结晶，分子式为 C15H14O6 ． (ESI － MS)m/z:289［M － H］
－ ． 1H NMＲ (400 MHz，MeOD)
δ:2. 53 (1H，dd，J = 8. 4，16. 4 Hz，H －4) ，2． 87 (1H，dd，J = 5. 6，16. 0 Hz，H －4) ，4. 00 (1H，m，H －
3) ，4. 58 (1H，d，J = 7. 2 Hz，H －2) ，5. 88 (1H，d，J = 2. 4 Hz，H － 6) ，5. 95 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H －
8) ，6. 74 (1H，dd，J = 1. 6，2. 0 Hz，H －6) ，6. 79 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H －5) ，6. 86 (1H，d，J = 8. 0 Hz，
H －2)． 13C NMＲ (100 MHz，MeOD)δ:82. 9 (C － 2) ，68. 8 (C － 3) ，28. 5 (C －4) ，156. 9 (C － 5) ，96. 3
(C －6) ，157. 6 (C －7) ，95. 6 (C －8) ，157. 8 (C －9) ，100. 9 (C －10) ，132. 2 (C －1) ，115. 0 (C －2) ，
146. 3 (C －3) ，146. 2 (C －4) ，116. 1 (C －5) ，120. 1 (C －6)． 其数据与文献［9］报道一致，鉴定该化合
物为(+)－儿茶素．
化合物 2:黄色粉末，分子式为 C30H26O13 ． (ESI － MS)m/z:593［M － H］
－ ． 1H NMＲ (400 MHz，MeOD)
δ:7. 99 (2H，d，J = 9. 2 Hz，H －2，6) ，6. 82 (2H，d，J = 8. 8 Hz，H －3，5) ，6. 31 (1H，d，J = 2. 0 Hz，
H －8) ，6. 13 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H －6) ，5. 25 (1H，d，J = 7. 6 Hz，H －1″) ，7. 40 (1H，d，J = 16. 0 Hz，H
－ α) ，6. 07 (1H，d，J = 16. 0 Hz，H － β) ，7. 31 (2H，d，J = 8. 8 Hz，H － 2″，6″) ，6. 80 (2H，d，J =
8. 8Hz，H －3″，5″)． 13C NMＲ (100 MHz，MeOD)δ:159. 3 (C － 2) ，135. 2 (C － 3) ，179. 4 (C － 4) ，163. 0
(C －5) ，100． 0 (C －6) ，165. 9 (C －7) ，94. 8 (C －8) ，158. 4 (C － 9) ，105. 6 (C －10) ，122. 7 (C － 1) ，
132. 2 (C －2，6) ，116. 8 (C － 3，5) ，161. 5 (C － 4) ，103. 9 (C － 1″) ，75. 7 (C － 2″) ，77. 9 (C － 3″) ，
71. 7 (C －4″) ，75. 8 (C －5″) ，64. 3 (C －6″) ，146. 6 (C － α) ，114. 7 (C － β) ，127. 1 (C － 1) ，131. 2 (C
－ 2，6) ，161. 2 (C －4) ，116. 0 (C －3，5) ，168. 8 (C －7)． 其数据与文献［10］报道一致，鉴定该化
合物为山柰酚 － 3 － O －6″ －反式 －香豆酰基 － β － D －葡萄糖苷．
413 云南民族大学学报(自然科学版) 第 23 卷
化合物 3:无色针状结晶，分子式为 C8H10 O2 ． (ESI － MS)m/z:131 ［M － H］
－ ． 1H NMＲ (400 MHz，
CDCl3)δ:7. 05 (2H，d，J = 8. 1 Hz，H －2，6) ，6. 73 (2H，d，J = 8. 1 Hz，H －3，5) ，2. 69 (2H，t，J = 7. 4
Hz，H －7) ，3. 64 (2H，dt，J = 5. 3，7. 3 Hz，H －8)． 13C NMＲ (100 MHz，CDCl3)δ:129. 4 (C － 1) ，129. 7
(C －2，6) ，115. 0 (C －3，5) ，154. 8 (C －4) ，39. 8 (C －7) ，64. 3 (C －8)． 其数据与文献［11］报道一致，
鉴定该化合物为对羟基苯乙醇．
化合物 4:黄色油状，分子式为 C9H12O3 ． (ESI － MS)m/z:191［M + Na］
+ ． 1H NMＲ (400 MHz，CDCl3)
δ:6. 83 (1H，H －2) ，6. 82 (1H，d，J = 8. 2 Hz，H － 5) ，6. 72 (1H，dd，J = 3. 1，3. 1 Hz，H － 6) ，5. 80
(1H，s，3 － OH) ，3. 90 (3H，s，4 － OCH3) ，3. 84 (3H，t，J = 6. 4 Hz，CH2CH2OH)．
13C － NMＲ (100 MHz，
CDCl3)δ:131. 8 (C －1) ，115. 2 (C －2) ，145. 9 (C － 3) ，145. 4 (C － 4) ，110. 9 (C － 5) ，120. 6 (C － 6) ，
38. 7 (C －7) ，63. 8 (C －8) ，56. 2 (C －9)． 其数据与文献［12］报道基本一致，鉴定该化合物为 3 －羟基 －
4 －甲氧基苯乙醇．
化合物 5:黄色粉末，分子式为 C15H10O5 ． (ESI － MS)m/z:293［M + Na］
+ ． 1H NMＲ (400 MHz，DMSO －
d6)δ:6. 80 (1H，s，H － 3) ，6. 20 (1H，d，J = 2. 4 Hz，H － 6) ，6. 49 (1H，d，J = 2. 4 Hz，H － 8) ，7. 94
(2H，d，J = 8. 8 Hz，H －2，6) ，6. 93 (2H，d，J = 9. 2 Hz，H －3，5) ，12. 98 (1H，s，4 － OH)． 13C NMＲ
(100 MHz，DMSO － d6)δ:164. 6 (C －2) ，103. 3 (C － 3) ，182. 2 (C － 4) ，157. 8 (C － 5) ，99. 3 (C － 6) ，
164. 2 (C －7) ，94. 4 (C －8) ，161. 9 (C －9) ，102. 9 (C －10) ，121. 6 (C －1) ，128. 9 (C －2，6) ，116. 4
(C －3，5) ，161. 6 (C －4)． 其波谱数据与文献［13］报道基本一致，鉴定该化合物为芹菜素．
化合物 6:黄色粉末，分子式为 C15H10O7 ． (ESI － MS)m/z:303［M + H］
+ ． 1H NMＲ (400 MHz，DMSO －
d6)δ:7. 67 (1H，d，J = 2. 5 Hz，H －2) ，7. 53 (1H，dd，J = 8. 5，2. 5 Hz，H － 6) ，6. 89 (1H，d，J = 8. 5
Hz，H －5) ，6. 19 (1H，d，J = 8. 5 Hz，H －6) ，6. 41 (1H，d，J = 2. 5 Hz，H －8)． 13C NMＲ (100 MHz，DM-
SO － d6)δ:146. 7 (C －2) ，135. 7 (C －3) ，175. 8 (C －4) ，160. 7 (C － 5) ，98. 2 (C －6) ，163. 9 (C － 7) ，
93. 2 (C －8) ，156. 0 (C －9) ，102. 9 (C － 10) ，121. 8 (C － 1) ，115. 0 (C －2) ，145. 0 (C － 3) ，147. 6
(C －4) ，115. 6 (C －5) ，119. 9 (C －6)． 以上数据与文献［14 － 15］报道的数据基本一致，确定该化合物
为槲皮素．
化合物 7:淡黄色粉末，分子式为 C22H22O11 ． (ESI － MS)m/z:463［M － H］
－ ． 1H NMＲ (400 MHz，DMSO
－ d6)δ:7. 59 (1H，d，J = 2. 5 Hz，H －2) ，7. 57 (1H，dd，J = 2. 5，8. 2 Hz，H －6) ，6. 85 (1H，d，J = 8. 5
Hz，H －5) ，6. 40 (1H，d，J = 2. 5 Hz，H － 8) ，6. 20 (1H，d，J = 2. 5 Hz，H － 6) ，5. 47 (1H，d，J = 7. 0
Hz，H －1″) ，3. 09 ～ 3. 65 (6H，m，sugar protons)． 13C NMＲ (100 MHz，DMSO － d6)δ:156. 3 (C －2) ，133. 5
(C －3) ，177． 5 (C － 4) ，161. 0 (C －5) ，98. 7 (C － 6) ，164. 1 (C － 7) ，93. 4 (C －8) ，156. 1 (C － 9) ，
104. 0 (C －10) ，121. 5 (C －1) ，115. 4 (C －2) ，144. 7 (C －3) ，148. 4 (C －4) ，116. 3 (C －5) ，121. 3
(C －6) ，101. 2 (C －1″) ，74. 2 (C －2″) ，76. 6 (C －3″) ，70. 2 (C －4″) ，77. 4 (C －5″) ，60. 6 (C －6″)． 以
上数据与文献［16］报道的数据基本一致，确定该化合物为槲皮素 － 3 － O － β － D －葡糖苷．
化合物 8:白色针晶，分子式为 C29H50O． (ESI － MS)m/z:414［M］
+ ． 1H NMＲ (400 MHz，CDCl3)δ:0. 69
(3H，s，CH3 － 18) ，1. 02 (3H，s，CH3 － 19) ，0. 93 (3H，d，J = 6. 50 Hz，CH3 － 21) ，0. 84 (3H，d，J =
3. 69 Hz，CH3 － 26) ，0. 81 (3H，s，CH3 － 27) ，0. 85 (3H，d，J = 1. 84 Hz，CH3 － 29) ，3. 53 (1H，m，H －
3) ，5. 36 (1H，d，J = 4. 98 Hz，H －6)． 13C NMＲ (100 MHz，CDCl3)δ:32. 4 (C － 1) ，31. 8 (C － 2) ，70. 3
(C －3) ，42. 4 (C －4) ，140. 9 (C －5) ，121. 8 (C － 6) ，32. 1 (C －7，8) ，50. 3 (C －9) ，36. 6 (C － 10) ，
21. 5 (C －11) ，28. 5 (C －12) ，45. 9 (C －13) ，56. 9 (C －14) ，24. 4 (C －15) ，39. 9 (C －16) ，54. 6 (C －
17) ，12. 1 (C －18) ，19. 2 (C －19) ，36. 3 (C －20) ，18. 9 (C －21) ，26. 3 (C －22) ，34. 1 (C － 23) ，42. 4
(C －24) ，23. 3 (C －25) ，12. 1 (C －26) ，29. 3 (C －27) ，19. 9 (C －28) ，19. 7 (C －29)． 以上数据与文献
［17］报道的数据基本一致，确定该化合物为 β －谷甾醇．
513第 5 期 李 蓉，杨春涛，田 凯，等:东方草莓的化学成分研究
4 结语
从东方草莓甲醇提取物中分离得到了 8 个化合物． 其中化合物 1、2、5、6、7 属于黄酮类化合物，化合物
3、4 属于酚类化合物，化合物 8 属于甾体类化合物． 化合物 1 ～ 8 均首次从该植物中分得．
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(责任编辑 王 琳
檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿
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613 云南民族大学学报(自然科学版) 第 23 卷