全 文 ：HPLC-ESI-MS /MS分析鉴定菥蓂中黄酮类成分
于金英1，2， 王云红2 * ， 刘国强3， 王宾豪3， 潘 正4， 杨荣平1，2 *
(1． 成都中医药大学，四川 成都 611137;2． 重庆市中药研究院，重庆 400065;3． Thermo Fisher Scien-
tific上海示范中心，上海 201200;4． 重庆邮电大学生物信息学院，重庆 400065)
收稿日期:2014-06-26
基金项目:“重大新药创制”科技重大专项 (2010ZX09401-306-3-15)
作者简介:于金英 (1988—) ，女，硕士生，从事中药新制剂新剂型研究及中药机制分析研究。Tel: (023)89029068，E-mail:
947266152@ qq． com
* 通信作者:杨荣平 (1975—) ，女，博士，研究员，硕士生导师，从事中药新制剂新剂型研究及中药机制分析研究。Tel: (023)
89029068，E-mail:yangrp@ cqacmm． com
王云红 (1985—)，女，硕士，助理研究员，从事中药新制剂及质量标准的研究。Tel:(023)89029068，E-mail:wangyun-
hong@ cqacmm． com
摘要:目的 通过高效液相色谱-电喷雾质谱 (HPLC-ESI-MS /MS)联用技术，对菥蓂中的主要黄酮成分进行分析鉴
定。方法 菥蓂水提醇沉物的分离采用 Thermo Scientific Syncronis C18色谱柱 (150 mm × 2. 1 mm，3 μm) ，以 0. 1%甲
酸水 (A)-乙睛 (B)为流动相梯度洗脱进行色谱分离，体积流量 0. 35 mL /min，检测波长为 254 nm;电喷雾质谱在
线检测，负离子模式下采集数据。结果 共分析鉴定出 15 个黄酮类化合物。结论 9 个黄酮类化合物在该植物中首
次发现，即异牡荆素草酸酯、异牡荆素-7-O-葡萄糖苷、异牡荆素 7，2″-二-O-β-吡喃葡萄糖苷、异荭草素、异牡荆素碳
酸酯、当药黄素、当药黄素碳酸酯、木犀草素 7-硫酸酯和芹菜素 7-硫酸酯。
关键词:菥蓂;HPLC-ESI-MS /MS;黄酮
中图分类号:Ｒ284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2015)03-0556-06
doi:10. 3969 / j． issn． 1001-1528. 2015. 03. 021
Identification of flavonoids from Thlaspi arvense L． by HPLC-ESI-MS /MS
YU Jin-ying1，2， WANG Yun-hong2* ， LIU Guo-qiang3， WANG Bin-hao3， PAN Zheng4， YANG
Ｒong-ping1，2 *
(1． Chengdu University of Traditional Chinese Medicine，Chengdu 611137，China;2． Chongqing Academy of Chinese Materia Medica，Chongqing
400065，China;3． Thermo Fisher Scientific Shanghai Demonstration Center，Shanghai 201200，China;4． College of Bio-Information，Chongqing U-
niversity of Posts and Telecommunications，Chongqing 400065，China)
ABSTＲACT:AIM To identify the main constituents of Thlaspi arvense L． by high performance liquid chroma-
tography-electrospray mass spectrometry (HPLC-ESI-MS /MS)detection． METHODS The separation of water
extraction and ethanol sedimentation from T． arvense L． was performed on UPLC Thermo Scientific Syncronis C18
column (150 mm ×2. 1 mm，1. 3 μm)with a mobile phase using water containing 0. 1% formic acid (A)and
acetonitrile (B)in a gradient elution manner． The data collection was adopted in negative ion mode using electron
spray with ESI source． ＲESULTS Fifteen flavonoids were well separated and identified from the extracts of T．
arvense L． in all． CONCLUSION Nine flavonoids are identified for the first time，namely isovitexin ethanedio-
ate，isovitexin-7-O-glucoside，isovitexin 7，2″-di-O-glucoside，isoorientin，isovitexin carbonate，swertisin，swertisin
carbonate，luteolin 7-sulfate and apigenin 7-sulfate
KEY WOＲDS:Thlaspi arvense L．;HPLC-ESI-MS /MS;flavonoids
菥蓂 Thlaspi arvense L． 为十字花科菥蓂属
Thlaspi L． 一年生草本植物，我国大部分地区均有
分布［1］，尤以川藏地区资源最为丰富［2］。菥蓂始
载于《神农本草经》，列为上品，历代本草多有记
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载。菥蓂味辛、微温、无毒，入肝、脾、肾三经，
其全草和种子均可入药，全草清热解毒、消肿排
脓;嫩苗和中益气、利肝明目;种子利肝明目，有
研究显示，菥蓂籽还具有抗抑郁的功效［3］。就目
前国内外针对菥蓂展开的研究表明，菥蓂全草主要
含有黑芥子苷、芥子酶、黄酮、挥发油、吲哚、有
机酸、糖、微量元素等多类成分［4-10］。种子中黑芥
子苷含有量较高，脂肪油的含有量大于 34%，是
一种潜在的油料作物［2，5］。黄酮是菥蓂中的主要成
分之一，而异牡荆苷为菥蓂中目前已知的主要黄酮
类化合物，另有荭草苷、木犀草素、新橙皮苷、芹
菜素、蒙花苷、香叶木素等。黄酮类化合物在自然
界植物中分布广泛，大部分具有较强的抗氧化活
性，能起到广谱抑菌、消炎和抗毒素的作用［11］，
这与文献报道菥蓂具有抗氧化、抗毒素、抗菌等作
用［12］相符。
本课题前期研究表明，菥蓂提取物有较好的抗
痛风作用，但物质基础不甚明确。因此，本实验采
用高效液相色谱-电喷雾质谱 (HPLC-ESI-MS /MS)
联用技术，快速简洁地鉴定了菥蓂提取物中的 15
个黄酮类成分，以期为中药菥蓂药效物质基础和作
用机制研究奠定基础。
1 仪器与材料
Thermo Q-Exactive 四级杆-静电场轨道阱高分
辨质谱仪 (美国 Thermo Fisher Scientific 公司)，戴
安高效液相色谱仪 (Dionex ULtiMate 3000，美国
Thermo Fisher Scientific 公司) ，Thermo Scientific
Syncronis C18色谱柱 (150 mm × 2. 1 mm，3 μm) ，
Millipore Milli -Q 纯水器 (美国 Millipore 公司) ，
AB204-N电子天平 (美国 Mettler Toledo公司)。菥
蓂提取物由重庆市中药研究院中药制剂所提供。
2 实验方法
2. 1 液相色谱条件 Thermo Scientific Syncronis C18
色谱柱 (150 mm × 2. 1 mm，3 μm) ，流动相为
0. 1% 甲酸水 (A)-乙睛 (B)梯度洗脱 (0 ～
28 min，95% A ～ 40% A;28 ～ 40 min，40% A ～
10%A;40 ～ 45 min，10% A;45 ～ 45. 1 min，10%
A ～ 95% A;45. 1 ～ 50 min，95% A);体积流量
0. 35 mL /min，进样量 5 μL;检测波长 254 nm;柱
温 30 ℃。
2. 2 质谱条件 HESI 离子源，喷雾电压 + 3. 0
kV / － 2. 8 kV (正负切换同时扫描);鞘气压力 40
arb;辅助气压力 10 arb;离子传输管温度 300 ℃;
加热器温度 350 ℃;扫描模式为 Full MS (分辨率
70 000)和 dd-MS2 (分辨率 17 500，NCE35，Stepped
NCE50%) ;扫描范围 m/z 100 ～ 1 000，外标法校
正质量偏差小于 δ1。
3 结果与分析
取菥蓂水提醇沉物，加甲醇制成一定质量浓度
的溶液，按照上述液相色谱和质谱条件进行 LC-MS
分析，得到菥蓂提取物在 254 nm 检测波长下的液
相色谱图，及正负离子模式下的质谱总离子流色谱
图 (TIC)，见图 1。可知样品中的化学成分在 ESI
正负离子模式条件下均具有较好的响应。
图 1 菥蓂提取物 HPLC色谱图及总离子流图
Fig. 1 HPLC chromatograms and total ion current spectra of Thlaspi arvense L．
采用 LC-MS 技术，可以获得每一个色谱峰所
对应化合物在正负离子模式下的质谱信息，利用软
件 Xcalibur从一级质谱图拟合元素组成可获知该化
合物的相对分子质量信息，接着对各准分子离子进
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行 MS2 裂解分析，再结合网络数据库 Chemspider，
利用 Mass Frontier 7. 0 软件，分析质谱裂解规律，
可推测出各化合物的结构。表 1 列出了各化合物的
结构信息。
表 1 菥蓂提取物的化学成分鉴定结果
Tab. 1 Identification of chemical constituents from Thlaspi arvense L．
峰号 tＲ /min ［M-H］－(m/z) 母核类型 MS2(m/z) 分子式 名称
1 11. 16 503. 083 2 A 431，341，311，283，269 C23H20O13 异牡荆素草酸酯
2 11. 16 593. 151 3 A 503，473，311，282，269 C27H30O15 异牡荆素-7-O-葡萄糖苷
3 11. 16 755. 204 3 A 431，341，311，282，269 C33H40O20 异牡荆素 7，2″-二-O-β-吡喃葡萄糖苷
4 12. 20 447. 093 7 B 357，327，299，285 C21H20O11 异荭草素
5 12. 55 475. 088 9 A 431，341，311，283，269 C22H20O12 异牡荆素碳酸酯
6 14. 06 431. 098 1 A 341，311，283，269 C21H20O10 异牡荆苷
7 14. 33 445. 114 2 E 355，325，297，282 C22H22O10 当药黄素
8 14. 49 447. 091 0 B 285，151，133，107 C21H20O11 木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷
9 16. 09 489. 104 4 E 445，355，325，297，282 C23H22O12 当药黄素碳酸酯
10 17. 20 609. 182 7 D 301，286，164 C28H34O15 新橙皮苷
11 18. 8 285. 040 6 B 151，133，107 C15H10O6 木犀草素
12 19. 24 364. 997 6 B 285，151，133，107 C15H10O9 S 木犀草素 7-硫酸酯
13 19. 4 349. 002 3 A 269，151，117，107 C15H10O8 S 芹菜素 7-硫酸酯
14 20. 24 269. 045 7 A 151，117，107 C15H10O5 芹菜素
15 21. 27 299. 056 5 C 284，256，151，107 C16H12O6 香叶木素
黄酮类成分的多级质谱裂解规律表明，在碰撞
能的作用下，黄酮苷主要发生糖苷键的断裂，质谱
给出失去一个或多个糖的次级苷和苷元的碎片离
子，黄酮苷元的裂解主要发生在 C 环上 (ＲDA 裂
解)。菥蓂提取物中的黄酮类成分依据其母核的不
同，裂解形成的苷元主要为芹菜素 (A)、木犀草
素 (B)、香叶木素 (C)、新橙皮苷母核 (D)及
当药黄素母核 (E)等，在 ESI负离子检测模式下
给出木犀草素 m/z 285、芹菜素 m/z 269、香叶木
素 m/z 299、当药黄素母核 m/z 282 及新橙皮苷母
核 m/z 301 黄酮苷元特征碎片离子，这些离子可以
作为黄酮类化合物鉴定的有利证据。表 2 分别给出
了以 A、B、D及 E为母核的黄酮的 MS2 谱。
峰 1、2、3 保留时间均为 11. 16 min，但在负
离子模式下，分别给出 ［M-H］－ m/z 503. 083 2、
［M-H］－ m/z 593. 151 3、［M-H］－ m/z 755. 204 3，
三者为不同的化合物。在负离子模式下，由一级质
谱图拟合元素组成，可得三者的分子式分别为
C23H20O13、C27H30O15、C33H40O20。
对 ［M-H］－ m/z 503. 083 2 进行 MS /MS 裂解
分析，峰 1 的质谱给出碎片离子 m/z 431. 098 5、
m/z 341. 066 7、m/z 311. 056 1、m/z 283. 061 0、
m/z 269. 045 5，分别对应 ［M-H-C2O3］
－，［M-H-
C2O3-C3H6O3］
－， ［M-H-C2O3-C4H8O4］
－， ［M-H-
C2O3-C4H8O4-CO］
－，［M-H-C2O3-C6H10O5］
－。
对 ［M-H］－ m/z 593. 151 3 进行 MS /MS 裂解
分析，峰 2 的质谱给出碎片离子 m/z 503. 119 6、
m/z 473. 109 1、m/z 311. 056 1、m/z 282. 053 0、
m/z 269. 045 2，分别对应 ［M-H-C3H6O3］
－，［M-
H-C4H8O4］
－，［M-H-C4H8O4-C6H10 O5］
－， ［M-H-
C4H8O4-C6H10O5-CHO］
－， ［M-H-C4H8O4-C6H10 O5-
CHO-CH］－。
对 ［M-H］－ m/z 755. 204 3进行 MS /MS 裂解
分析，峰 3 的质谱给出碎片离子 m/z 431. 098 5、
m/z 341. 066 6、m/z 311. 056 1、m/z 282. 052 9、
m/z 269. 045 0，分别对应 ［M-H-2C6H10 O5］
－，
［M-H-2C6H10 O5-C3H6O3］
－，［M-H-2C6H10 O5-
C4H8O4］
－，［M-H-2C6H10O5-C4H8O4-CHO］
－，［M-
H-2C6H10O5-C4H8O4-CHO-CH］
－。结合网络数据库
Chemspider，利用 Mass Frontier 7. 0 软件，并结合
文献 ［13］分别对 1、2、3 号峰的二级质谱图进
行质谱断裂规律分析，可知峰 1、2、3 分别为黄酮
碳苷类成分异牡荆素草酸酯 (isovitexin ethanedio-
ate) ，异牡荆素-7-O-葡萄糖苷 (isovitexin-7-O-glu-
coside) ，异牡荆素 7，2″-二-O-β-吡喃葡萄糖苷
(isovitexin 7，2″-di-O-glucoside)。
峰 4 保留时间为 12. 20 mim，负离子模式下可
见 ［M-H］－ m/z 447. 093 7。在负离子模式下，由
一级质谱图拟合元素组成，可得分子式为
C21H20O11。对 ［M-H］
－ m/z 447. 093 7 进行MS /MS
裂解分析，质谱给出碎片离子 m/z 357. 061 6、m/z
327. 051 0、m/z 299. 055 4、m/z 285. 040 1，分别
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对应 ［M-H-C3H6O3］
－、［M-H-C4H8O4］
－、［M-H-
C4H8O4-CO］
－、［M-H-C6H10O5］
－。结合网络数据
库 Chemspider，利用 Mass Frontier 7. 0 软件，并结
合文献 ［14］对其二级质谱图进行质谱断裂规律
分析，可知此峰为黄酮碳苷类成分异荭草素
(isoorientin)。
表 2 以 A、B、D及 E为母核的黄酮负离子质谱图
Tab. 2 Negative ion MS spectra of flavonoids with A，B，D，and E as mother nuclides
名称 母核类型 结构 MS2 图
异牡荆苷
(isovitexin)
A
异荭草素
(isoorientin)
B
当药黄素
(swertisin)
E
新橙皮苷
(neohesperidin)
D
峰 5 与峰 6 保留时间分别为 12. 55 min 和
14. 06 min，负离子模式下分别可见 ［M-H］－ m/z
475. 088 9 与 ［M-H］－ m/z 431. 098 1。在负离子模
式下，由一级质谱图拟合元素组成，可得二者分子
式分别为 C22 H20 O12、C21 H20 O10。对 ［M-H］
－ m/z
475. 088 9 进行 MS /MS裂解分析，质谱给出碎片离
子 m/z 431. 098 1、m/z 341. 066 8、m/z 311. 056 1、
m/z 283. 061 1、m/z 269. 045 4，分别对应 ［M-H-
CO2 ］
－、 ［ M-H-CO2-C3H6O3 ］
－、 ［ M-H-CO2-
C4H8O4］
－、 ［M-H-CO2-C4H8O4-CO］
－、 ［M-H-
CO2-C4H8O4-CO-CH2 ］
－。 对 ［ M-H ］－ m/z
431. 098 1进行 MS /MS裂解分析，质谱给出碎片离
子 m/z 311. 056 1、m/z 283. 061 1、m/z 269. 045 4，
分别对应 ［M-H-C3H6O3］
－、 ［M-H-C4H8O4］
－、
［M-H-C4H8O4-CO］
－、［M-H-C4H8O4-CO-CH2］
－。
比较 5 与 6 号峰的碎片离子，峰 5 的准分子离
子峰丢失 CO2 后得碎片离子与峰 6 的相同，结合
网络数据库 Chemspider，利用 Mass Frontier 7. 0 软
件，并结合文献 ［15］ 对其二级质谱图进行质谱
断裂规律分析，可知峰 5、6 分别为黄酮碳苷类成
分异牡荆素碳酸酯 (isovitexin carbonate)和异牡荆
苷 (isovitexin)。
峰 7 和峰 9 的保留时间分别为 14. 33 min 和
16. 09 min，负离子模式下可见 ［M-H］－ m/z
445. 114 2、 ［M-H］－ m/z 489. 104 4。在负离子模
式下，由一级质谱图拟合元素组成，可得二者分子
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式分别为 C22 H22 O10、C23 H22 O12。对 ［M-H］
－ m/z
445. 114 2 进行 MS /MS裂解分析，质谱给出碎片离
子 m/z 355. 082 5、m/z 325. 071 6、m/z 297. 040 4、
m/z 282. 053 1，分别对应 ［M-H-C3H6O3］
－，［M-
H-C4H8O4］
－， ［M-H-C4H8O4-CO］
－， ［M-H-
C4H8O4-CO-CH3］
－。对 ［M-H］－ m/z 489. 104 4 进
行 MS /MS裂解分析，质谱给出碎片离子 ［M-H］－
m/z 445. 114 2、m/z 355. 082 5、m/z 325. 071 6、
m/z 297. 040 4、m/z 282. 053 1，分别对应 ［M-H-
CO2］
－、 ［M-H-CO2-C3H6O3］
－、 ［M-H-CO2-
C4H8O4］
－、 ［M-H-CO2-C4H8O4-CO］
－、 ［M-H-
CO2-C4H8O4-CO-CH3］
－。
比较 7 与 9 号峰的碎片离子，峰 9 的准分子离
子峰丢失 CO2 后得碎片离子与峰 7 的相同，结合
网络数据库 Chemspider，利用 Mass Frontier 7. 0 软
件，并结合文献 ［16］ 对其二级质谱图进行质谱
断裂规律分析，可知峰 7、9 分别为黄酮碳苷类成
分当药黄素 (swertisin)与当药黄素碳酸酯 (swer-
tisin carbonate)。
峰 8、11、12 的保留时间分别为 14. 49 min、
18. 80 min、19. 24 min。负离子模式下分别可见
［M-H］－ m/z 447. 091 0、［M-H］－ m/z 285. 040 6、
［M-H］－ m/z 364. 997 6。在负离子模式下，由一级
质谱图拟合元素组成，可得三者分子式分别为
C21H20O11、C15H10O6、C15H10O9S。对 ［M-H］
－ m/z
447. 091 0 进行 MS /MS裂解分析，质谱给出碎片离
子 m/z 285. 040 6、m/z 151. 003 6、133. 029 5、
107. 013 8，分别对应 ［M-H-C6H10 O5］
－及黄酮苷
元裂解碎片。
对 ［M-H］－ m/z 364. 997 6 进行 MS /MS 裂解
分析，质谱给出碎片离子 m/z 285. 040 6、m/z
151. 003 6、m/z 133. 029 5、m/z 107. 013 8，分别
对应 ［M-H-SO3］
－及黄酮苷元裂解碎片。
对 ［M-H］－ m/z 285. 040 6 进行 MS /MS 裂解
分析，质谱给出碎片离子 m/z 151. 003 6、m/z
133. 029 5、m/z 107. 013 8，为黄酮苷元碎裂特征
离子。结合网络数据库 Chemspider，利用 Mass
Frontier 7. 0 软件，并结合相关文献 ［17］对其二
级质谱图进行质谱断裂规律分析，可知峰 8、11、
12 分别为木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷 (luteolin 7-
O-β-D-glucoside) ，木犀草素 (luteolin ) ，木犀草
素 7-硫酸酯 (luteolin 7-sulfate)。
峰 10保留时间为 17. 20 min，负离子模式下可
见 ［M-H］－ m/z 609. 182 7。在负离子模式下，由一
级质谱图拟合元素组成，可得分子式为 C28 H34 O15。
对 ［M-H］－ m/z 609. 182 7 进行 MS /MS 裂解分析，
质谱给出碎片离子 m/z 301. 071 8、m/z 286. 048 4、
m/z 164. 011 6，分别对应 ［M-H-C6H10 O5-C6H10
O4］
－、 ［M-H-C6H10 O5-C6H10 O4-CH3］
－及黄酮苷元
裂解碎片。结合网络数据库 Chemspider，利用 Mass
Frontier 7. 0软件，并结合文献 ［18-19］对其二级质
谱图进行质谱断裂规律分析，可知此峰为二氢黄酮
类化合物新橙皮苷 (neohesperidin)。
峰 13 和 14 的保留时间分别为 19. 40 min 和
20. 24 min，负离子模式下可见 ［M-H］－ m/z
349. 002 3 与 ［M-H］－ m/z 269. 045 7。在负离子模
式下，由一级质谱图拟合元素组成，可得二者分子
式分别为 C15H10O8S 与 C15H10O5。对 ［M-H］
－ m/z
349. 002 3 进行 MS /MS裂解分析，质谱给出碎片离
子 m/z 269. 045 7、m/z 151. 003 6、m/z 117. 034 5
和 m/z 107. 013 8，分别对应 ［M-H-SO3］
－及黄酮
苷元裂解碎片。
对 ［M-H］－ m/z 269. 045 7 进行 MS /MS 裂解
分析，质谱给出碎片离子 m/z 151. 003 6，m/z
117. 034 5 和 m/z 107. 013 8，为黄酮苷元裂解碎
片。结合网络数据库 Chemspider，利用 Mass Fron-
tier 7. 0 软件，并结合文献 ［20］对其二级质谱图
进行质谱断裂规律分析，可知峰 13、14 分别为芹
菜素 7-硫酸酯 (apigenin 7-sulfate)与芹菜素 (api-
genin)。
峰 15 保留时间为 21. 27 min，负离子模式下可
见 ［M-H］－ m/z 299. 056 5。在负离子模式下，由
一级质谱图拟合元素组成，可得分子式为 C16 H12
O6。对 ［M-H］
－ m/z 299. 040 6 进行 MS /MS 裂解
分析，质谱给出碎片离子 m/z 284. 032 5、m/z
256. 037 8、m/z 151. 003 6 和 107. 013 7，分别对应
［M-H-CH3］
－， ［M-H-CH3-CO］
－及黄酮苷元裂解
碎片。结合网络数据库 Chemspider，利用 Mass
Frontier 7. 0 软件，并结合文献 ［21-22］对其二级
质谱图进行质谱断裂规律分析，可知此峰为香叶木
素 (diosmetin)。
4 讨论
4. 1 天然产物成分复杂，传统的分离分析方法步
骤繁琐且耗时费力，液质联用技术将液相色谱的高
效分离性能和质谱的强大定性功能相结合，通过
LC-MS分析给出准分子离子峰，得到化合物相应
的相对分子质量信息。ESI-MSn 能够得到化合物的
065
2015 年 3 月
第 37 卷 第 3 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
March 2015
Vol． 37 No． 3
多级裂解质谱，为化合物的结构解析提供丰富的信
息。台式 Orbitrap 高分辨质谱 Q-Exactive 与其他常
见的液相高分辨质谱联用仪相比，分辨率更高，质
量稳定性更好，在复杂基质的分析中灵敏度更高，
速度更快，在缺少对照品的情况下也可进行方法优
化与成分分析，非常适合于对未知物的扫描和定
量，对菥蓂未知成分的研究奠定了基础。
4. 2 藏药菥蓂药用价值高，应用广泛，对其化学
成分的研究也有一定的进展，文献报道已通过传统
的成分分离方法和半制备色谱法等从菥蓂提取物中
得到了数种黄酮类化合物［6-7］，并对菥蓂中总黄酮
的提取与纯化工艺也进行了考察［23-26］，但液质联
用分析领域仍为空白。因此，在前人研究的基础
上，本实验采用液质联用技术，对菥蓂提取物的化
学成分进行了分析研究。利用 Q-Exaetiv 四极杆静
电场轨道阱高分辨质谱，探讨样品在电喷雾电离模
式下的裂解情况，利用 Mass Frontier对质谱碎片结
构进行了解析，共鉴定出了 15 种黄酮类成分，其
中异牡荆素草酸酯 (isovitexin ethanedioate)、异牡
荆素-7-O-葡萄糖苷 (isovitexin-7-O-glucoside)、异
牡荆素 7，2″-二-O-β-吡喃葡萄糖苷 (isovitexin 7，2″-
di-O-glucoside)、异荭草素 (isoorientin)、异牡荆
素碳酸酯 (isovitexin carbonate)、当药黄素 (swer-
tisin)、当药黄素碳酸酯 (swertisin carbonate)、木
犀草素 7-硫酸酯 (luteolin 7-sulfate)、芹菜素 7-硫
酸酯 (apigenin 7-sulfate)均为首次从菥蓂中分析
鉴定出。
4. 3 本研究建立了菥蓂提取物中复杂成分的快速、
准确的 LC-MSn 分析方法，能够同时实现多组分的
良好分离并提供各峰的组成和结构信息，在菥蓂药
效物质基础研究及其作用机制研究方面具有非常广
阔的应用前景。首次阐明了菥蓂提取物中的主要黄
酮类成分的结构，为菥蓂的药效物质基础研究提供
了科学依据。
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