全 文 ：白花檵木化学成分研究
魏 雷，杨 郁，任凤霞，徐 锐，徐金龙，张 杨，赵毅民
［摘 要］ 目的 研究白花檵木中的化学成分。方法 采用大孔树脂、C18反相、Sephadex LH-20、硅胶等材料进行柱色
谱分离、提纯，并根据理化性质及波谱数据鉴定化合物结构。结果 从白花檵木中分离得到 11 个化合物，分别鉴定为 3-O-p -
香豆酰奎尼酸(1)、5-O-p -香豆酰奎尼酸甲酯(2)、绿原酸甲酯(3)、没食子酸甲酯(4)、对羟基苯甲酸(5)、槲皮素-3-O-α-L -鼠
李糖苷(6)、山奈酚-3-O-β-D -葡萄糖苷(7)、杨梅素-3-O-α-L -鼠李糖苷(8)、槲皮素-3-O-(6-O -没食子酰基-β -D-葡萄糖苷)
(9)、槲皮素(10)、杨梅素(11)。结论 化合物 1 ～ 6、9 为首次从该属植物中分离得到。
［关键词］ 白花檵木;黄酮;酚酸
［中图分类号］ Ｒ284． 1 ［文献标志码］ A ［文章编号］ 1008-9926(2015)1-0017-04
［DOI］ 10． 3969 / j． issn． 1008-9926． 2015． 01． 005
Chemical Constituents of Loropetalum Chinense
WEI Lei，YANG Yu，ＲEN Feng-xia，XU Ｒui，XU Jin-long，ZHANG Yang，ZHAO Yi-min
Institute of Pharmacology and Toxicology，Academy of Military Medical Sciences，Beijing 100850，China
［Abstract］ Objective To study the chemical constituents of Loropetalum chinense． Methods The chemical
constituents were separated and purified by macroporous resin，ＲP-C18，Sephadex LH-20 and silica gel column
chromatography． All the compounds were identified by physico-chemical properties and spectroscopic analysis． Ｒe-
sults Eleven compounds were isolated from L． chinense and identified as 3-O-p -coumaroylquinic acid (1)，methyl
5-O-p -coumaroylquinic acid (2) ，methyl chlorogenate (3) ，methyl gallate (4) ，p -hydroxy-benzoic acid (5) ，
quercetin-3-O-α-L -rhamnopyranoside (6) ，kaempferol-3-O-β-D -glucopyranoside (7) ，myricetin-3-O-α-L -rh-
amnopyranoside (8) ，quercetin-3-O-(6-O -galloyl-β -D-glucopyranoside) (9) ，quercetin (10)and myricetin
(11)． Conclusion Compounds 1，2，3，4，5，6 and 9 were isolated from this genus for the first time．
［Key words］ Loropetalum chinense;flavonoids;phenolic acids
白花檵木(Loropetalum chinense)为金缕梅科
檵木属(Loropetalum )常绿灌木或小乔木，分布于
长江中下游以南，北回归线以北地区，在我国主要分
布于华东、华南和西南地区［1］。檵木作为民间草药
使用历史悠久，其止血功效显著，始载于《植物名实
图考》“捣烂敷刀刺伤，能止血［2］”。目前，国内外对
白花檵木化学成分的研究较少，为探索其止血活性
作用机理，本文对白花檵木进行了化学成分研究，分
离得到了 11 个化合物，分别鉴定为 3-O-p -香豆酰
奎尼酸(1)、5-O-p -香豆酰奎尼酸甲酯(2)、绿原酸
甲酯(3)、没食子酸甲酯(4)、对羟基苯甲酸(5)、槲
基金项目:军事医学科学院创新基金，No． 2012CXJJ014;国家“重大
新药创制”科技重大专项，No． 2012ZX09301003-001
作者简介:魏 雷，硕士。研究方向:天然药物化学。E-mail:
wl763728@ 126． com
作者单位:100850 北京，军事医学科学院毒物药物研究所
通讯作者:赵毅民，Tel:(010)66931648，E-mail:zhaoym@ nic． bmi．
ac． cn;张 杨，E-mail:zyqci@ 163． com
皮素-3-O-α-L -鼠李糖苷(6)、山奈酚-3-O-β-D -葡
萄糖苷(7)、杨梅素-3-O-α-L -鼠李糖苷(8)、槲皮
素-3-O-(6-O -没食子酰基-β -D-葡萄糖苷)(9)、
槲皮素(10)、杨梅素(11)，其中化合物 1 ～ 6、9 为首
次从该属植物中分离得到。
1 仪器与材料
API3000 型质谱仪(美国 AB 公司)，JNM-
ECA-400 型超导 NMＲ仪(日本电子株式会社)，内
标为 TMS。薄层色谱硅胶及柱色谱硅胶(购于青
岛海洋化工有限公司)，ＲP-C18反相填料(日本
YMC 公司)，Sephadex LH-20(Pharmacia 公司)，所
用试剂均为分析纯。药材采自江西省宜黄县，由
军事医学科学院毒物药物研究所马其云高级实验
师鉴定为金缕梅科檵木属(Loropetalum )植物白
花檵木(Loropetalum chinense)，植物标本存放于
本所。
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2 提取分离
白花檵木20 kg用 8倍量丙酮提取3次，每次浸泡
5 d，合并提取液，减压浓缩至干。浸膏加水溶解使其呈
混悬状，用石油醚萃取，以除去色素类等物质。再将其
上大孔树脂柱，用乙醇-水系统梯度洗脱(10%→95%)，
得40%乙醇提取部位57 g。取其中30 g样品经硅胶柱
层析、ＲP-C18反相柱色谱、Sephadex LH-20 柱色谱等方
法反复分离纯化，得到 11个化合物，结构见图 1。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末，ESI-MS m/z 361［M +Na］+，
377［M + K］+，337［M-H］－。1H-NMＲ (CD3OD，400
MHz)δ:7． 57(1H，d，J = 16． 0 Hz，H-7)，7． 41(2H，
d，J =8． 2 Hz，H-2，6) ，6． 75(2H，d，J = 8． 2 Hz，H-
3，5) ，6． 27 (1H，d，J =16． 0 Hz，H-8) ，5． 28(1H，m，
H-3) ，4． 12 (1H，m，H-5) ，3． 68 (1H，m，H-4) ，2． 25 ～
1． 98 (4H，m，H-2、H-6) ;13C-NMＲ (CD3OD，100 MHz)
δ ∶ 76． 1 (C-1)，38． 7 (C-2) ，72． 0 (C-3) ，73． 3 (C-4) ，
71． 2 (C-5) ，38． 3 (C-6) ，177． 0 (C-7) ，127． 2 (C-1) ，
131． 2 (C-2，6) ，116． 7 (C-3，5) ，161． 2 (C-4) ，
146． 6 (C-7) ，115． 3 (C-8) ，168． 6 (C-9)。以上数
据和文献［3］的报道基本一致，该化合物鉴定为
3-O-p -香豆酰奎尼酸。
化合物 2:白色粉末，ESI-MS m/z 353［M +
H］+，375 ［M + Na］+，351 ［M-H］－。1H-NMＲ
(CD3OD，400 MHz)δ ∶ 7． 58 (1H，d，J = 16． 0 Hz，H-
7)，7． 45(2H，d，J = 8． 0 Hz，H-2，6) ，6． 80 (2H，
d，J = 8． 0 Hz，H-3，5) ，6． 27 (1H，d，J = 16． 0 Hz，
H-8) ，5． 26 (1H，m，H-5) ，4． 13 (1H，m，H-3) ，3． 72
注:1:3-O-p -香豆酰奎尼酸;2:5-O-p -香豆酰奎尼酸甲酯;3:绿原酸甲酯:4:没食子酸甲酯;5:对羟基苯甲酸;6:槲皮素-3-O-α-L -鼠李糖苷;
7:山奈酚-3-O-β-D -葡萄糖苷;8:杨梅素-3-O-α-L -鼠李糖苷;9:槲皮素-3-O-(6-O -没食子酰基-β-D -葡萄糖苷);10:槲皮素;11:杨梅素
图 1 化合物结构图
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(1H，m，H-4)，3． 68 (3H，s，H-8) ，2． 23 ～ 1． 98 (4H，
m，H-2、H-6) ;13C-NMＲ (CD3OD，100 MHz)δ ∶ 75． 8
(C-1)，38． 0 (C-2) ，72． 1 (C-3) ，72． 5 (C-4) ，70． 3
(C-5) ，37． 7 (C-6) ，175． 4 (C-7) ，53． 0 (C-8) ，
127． 0 (C-1) ，131． 2 (C-2，6) ，116． 8 (C-3，5) ，
161． 4 (C-4) ，146． 8 (C-7) ，115． 0 (C-8) ，168． 2
(C-9)。以上数据和文献［4］的报道基本一致，该
化合物鉴定为 5-O-p -香豆酰奎尼酸甲酯。
化合物 3:白色粉末，三氯化铁反应阳性，说明
有酚羟基存在。ESI-MS m/z 369［M + H］+，391
［M + Na］+，367［M-H］－。1H-NMＲ (CD3OD，400
MHz)δ ∶ 7． 52 (1H，d，J = 16． 0 Hz，H-3)，7． 04
(1H，d，J = 2． 0 Hz，H-5) ，6． 94 (1H，dd，J = 8． 0，
2． 0 Hz，H-9) ，6． 79 (1H，d，J = 8． 0 Hz，H-8) ，
6． 21 (1H，d，J = 16． 0 Hz，H-2) ，5． 27 (1H，m，H-
3) ，4． 13(1H，m，H-5) ，3． 73 (1H，m，H-4) ，3． 69
(3H，s，H-8) ，2． 23 ～ 1． 98 (4H，m，H-2、H-6) ;13 C-
NMＲ (CD3OD，100 MHz)δ ∶ 76． 0 (C-1)，38． 1 (C-
2) ，72． 2 (C-3) ，72． 7 (C-4) ，70． 6 (C-5) ，38． 2 (C-
6) ，175． 6 (C-7) ，53． 2 (C-8) ，168． 5 (C-1) ，115． 2
(C-2) ，147． 4 (C-3) ，127． 8 (C-4) ，115． 3 (C-
5) ，147． 0 (C-6) ，149． 9 (C-7) ，116． 7 (C-8) ，
123． 2 (C-9)。以上数据和文献［5］的报道基本一
致，该化合物鉴定为绿原酸甲酯。
化合物 4:白色粉末，三氯化铁反应阳性，说明
有酚羟基存在。ESI-MS m/z 185［M + H］+，223
［M + K］+，183［M-H］－。1H-NMＲ (CD3OD，400
MHz)δ ∶ 7． 01 (2H，s，H-2，6)，3． 79 (3H，s，
-OCH3)。以上数据和文献［6］的报道基本一致，该
化合物鉴定为没食子酸甲酯。
化合物 5:无色针晶，三氯化铁反应阳性，说明
有酚羟基存在。ESI-MS m/z 177［M + K］+，137［M-
H］－。1H-NMＲ (CD3OD，400 MHz)δ ∶ 7． 77 (2H，d，
J = 8． 8 Hz，H-2，6)，6． 70 (2H，d，J = 8． 8 Hz，H-3，
5)。以上数据和文献［7］的报道基本一致，该化合
物鉴定为对羟基苯甲酸。
化合物 6:黄色粉末，ESI-MS m /z 449［M +
H］+，471［M + Na］+，487［M + K］+，447［M-
H］－。1H-NMＲ(CD3OD，400 MHz)δ ∶ 7． 28 (1H，
d，J = 2． 0 Hz，H-2)，7． 26 (1H，dd，J = 8． 0，2． 0
Hz，H-6) ，6． 86 (1H，d，J = 8． 0 Hz，H-5) ，6． 32
(1H，d，J = 2． 0 Hz，H-8) ，6． 15 (1H，d，J = 2． 0
Hz，H-6) ，5． 29 (1H，d，J = 1． 6 Hz，H-1) ，3． 25 ～
4． 16 (4H，m，H-2 ～ 5) ，0． 89 (3H，d，J = 6． 0
Hz，H-6) ;13 C-NMＲ(CD3OD，100 MHz)δ ∶ 158． 8
(C-2)，136． 5 (C-3) ，179． 9 (C-4) ，163． 5 (C-5) ，
100． 1 (C-6) ，166． 3 (C-7) ，95． 0 (C-8) ，159． 5
(C-9) ，106． 1 (C-10) ，123． 1 (C-1) ，116． 6 (C-
2) ，146． 7 (C-3) ，150． 1 (C-4) ，117． 2 (C-5) ，
123． 2 (C-6) ，103． 8 (C-1) ，72． 3 (C-2) ，72． 3
(C-3) ，73． 5 (C-4) ，72． 1 (C-5) ，17． 9 (C-6)。
以上数据和文献［8］的报道基本一致，该化合物鉴
定为槲皮素-3-O-α-L -鼠李糖苷。
化合物 7:黄色粉末，ESI-MS m/z 449［M +
H］+，471［M + Na］+，487［M + K］+，447［M-
H］－。1H-NMＲ (CD3OD，400 MHz)δ ∶ 8． 05 (2H，d，
J = 8． 8 Hz，H-2，6)，6． 87 (2H，d，J = 8． 8 Hz，H-
3，5) ，6． 37 (1H，d，J = 2． 0 Hz，H-8) ，6． 18 (1H，
d，J = 2． 0 Hz，H-6) ，5． 24 (1H，d，J = 7． 4 Hz，H-
1) ，3． 19 ～ 3． 70 (6H，m，H-2 ～ 6)。以上数据和文
献［9］的报道基本一致，该化合物鉴定为山奈酚-
3-O-β-D -葡萄糖苷。
化合物 8:浅黄色粉末，ESI-MS m/z 465［M +
H］+，487 ［M + Na］+，463 ［M-H］－。1H-NMＲ
(CD3OD，400 MHz)δ ∶ 6． 95 (2H，s，H-2，6)，6． 34
(1H，d，J = 2． 0 Hz，H-8) ，6． 18 (1H，d，J = 2． 0 Hz，
H-6) ，5． 31 (1H，d，J = 1． 6 Hz，H-1) ，3． 30 ～ 4． 23
(4H，m，H-2 ～ 5) ，0． 96 (3H，d，J = 6． 0 Hz，H-
6)。以上数据和文献［10］的报道基本一致，该化
合物鉴定为杨梅素-3-O-α-L -鼠李糖苷。
化合物 9:浅黄色粉末，ESI-MS m/z 617［M +
H］+，639［M + Na］+，655［M + K］+，615［M-
H］－。1H-NMＲ (CD3OD，400 MHz)δ ∶ 7． 51 (1H，
dd，J = 2． 0，8． 0 Hz，H-6)，7． 51 (1H，d，J = 2． 0
Hz，H-2) ，6． 92 (2H，s，H-2，6) ，6． 69 (1H，d，
J = 8． 0 Hz，H-5) ，6． 31 (1H，d，J = 2． 2 Hz，H-8) ，
6． 15(1H，d，J = 2． 2 Hz，H-6) ，5． 18 (1H，d，J =
7． 8 Hz，H-1) ，4． 31 (1H，dd，J = 12． 0，5． 0 Hz，H-
6a) ，4． 26 (1H，dd，J = 12． 0，2． 0 Hz，H-6b) ，
3． 3 ～ 3． 5 (4H，m，H-2 ～ 5) ;13 C-NMＲ (CD3OD，
100 MHz)δ ∶ 159． 3 (C-2)，135． 2 (C-3) ，179． 3 (C-
4) ，161． 6 (C-5) ，100． 0 (C-6) ，166． 0 (C-7) ，94． 9
(C-8) ，158． 3 (C-9) ，105． 4 (C-10) ，122． 9 (C-1) ，
117． 1 (C-2) ，145． 7 (C-3) ，149． 7 (C-4) ，115． 9
(C-5) ，123． 5 (C-6) ，104． 2 (C-1) ，75． 6 (C-2) ，
78． 0(C-3) ，71． 4 (C-4) ，75． 8 (C-5) ，64． 2 (C-
6) ，121． 1 (C-1) ，110． 1 (C-2，6) ，139． 7 (C-
3，5)，146． 3 (C-4)，168． 2 (C-7)。 (下转 23 页)
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乙酰胆碱(Ach)是中枢胆碱能神经系统重要的
神经递质，胆碱酯酶的活性升高，Ach 含量减少，其
降低幅度与痴呆严重程度呈正比。本实验采用双侧
颈总动脉结扎使大鼠颅内缺血、缺氧，结果显示大鼠
痴呆组模型 AchE 活性升高，而银杏叶提取物温敏
型鼻用原位凝胶能使 AchE 活性下降，无疑将减慢
Ach降解，提高 Ach的含量，延缓痴呆进程。
以上实验结果表明，银杏叶提取物通过鼻腔给
药可以改善痴呆大鼠体内相关酶的活性和降低
MDA含量，本制剂通过鼻腔给药是可行的，同时表
明将药物经鼻嗅神经输送越过血脑屏障可到达脑脊
液和脑组织中，为治疗脑部疾患提供了一个新的给
药途径。有关脑、脑脊液和血液中药物含量的分布
和药动学研究，尚需进一步研究。
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(收稿日期:2014-07-07;修回日期:2014-09-04)
(本文编辑 狄亚敏)
(上接 19 页)
以上数据和文献［11］的报道基本一致，该化合物鉴
定为槲皮素-3-O-(6-O -没食子酰基-β-D -葡萄糖
苷。
化合物 10:黄色粉末，ESI-MS m/z 325［M +
Na］+，301［M-H］－。1H-NMＲ (CD3OD，400 MHz)
δ ∶7． 74 (1H，s，H-2)，7． 64 (1H，d，J = 8． 0 Hz，H-
6) ，6． 87 (1H，d，J = 8． 0 Hz，H-5) ，6． 38 (1H，d，
J = 2． 0 Hz，H-8) ，6． 17 (1H，d，J = 2． 0 Hz，H-6)。
以上数据和文献［12］的报道基本一致，该化合物鉴
定为槲皮素。
化合物 11:黄褐色粉末，ESI-MS m/z 319［M +
H］+，317［M-H］－。1H-NMＲ (CD3OD，400 MHz)
δ ∶7． 35 (2H，s，H-2，6)，6． 37 (1H，d，J = 2． 0 Hz，
H-8) ，6． 17 (1H，d，J = 2． 0 Hz，H-6)。以上数据和
文献［13］的报道基本一致，该化合物鉴定为杨梅
素。
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(收稿日期:2014-07-03;修回日期:2014-10-08)
(本文编辑 吴 艳)
·32·解放军药学学报 2015 年 2 月 20 日 第 31 卷 第 1 期 Pharm J Chin PLA，Vol． 31，No． 1，Feb 20，2015