全 文 :中国药业 !#$% &%’(%)*+,#)%-. ·!·
!#年第 $! 卷第 $!期 药物研究
野山楂水溶性部分化学成分研究
麻铭川 #,顾正兵 $
% #& 中国人民解放军第 ##医院药械科,河南 安阳 ’(((; $& 第二军医大学药学院,上海 $((’!! )
中图分类号:!#$% & 文献标识码:’ 文章编号:&(() * $+,& -((, .& * ((,/ * (&
摘要 目的:研究野山楂水溶性化学成分。方法:采用硅胶柱及大孔树脂柱色谱分离,光谱法鉴定化合物。结果:共分离并鉴定了 个化学
成分。结论: 个化学成分均为首次从该植物中分离得到。
关键词 野山楂;化学成分;结构鉴定
医药产业经济月刊
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野山楂 !#$#%&’( )’*%#$# /012 13 4566为蔷薇科山楂属植物。我
国山楂属植物资源丰富,分布甚广。$((( 年版《中国药典》只收载入
山里红 7& +,**#$,-,.# 891& :;< =;>?< @& A& 8<& 和山楂 7& +,**#$,-,.#
891& 两种。虞人荣 B # C认为野山楂的治疗作用优于正品山楂。但是目
前对野山楂的化学成分研究很少,笔者对野山楂的水溶性部分化
学成分进行了较为系统的研究,从中分离鉴定了 个化学成分,均
为首次从该植物中分离得到,报道如下。
& 仪器、试剂与材料
D + ’ 型显微熔点仪 %未校正 );8<5E1< FGD + ’(( 核磁共振仪
% H=/ 内标 );I1
柱层析用硅胶:#(( P $(( 目 %青岛海洋化工厂 );NIHQ7%青岛
海洋化工厂 );F8 + * 大孔吸附树脂 %天津正天成澄清技术有限公
司 );薄层层析显色剂为碘蒸气和 R硫酸乙醇溶液;其他试剂均为
化学纯或分析纯。
提取和分离
取干燥的山楂叶粗粉 #( E9,以 -(R乙醇回流提取 ! 次,合并
提取液,浓缩至糖浆状,用热水溶解,离心去除沉淀。上清液过大孔
树脂,先以水洗脱,再依次用 $(R,’(R乙醇洗脱。合并 $(R乙醇
洗脱部分。进一步用硅胶柱层析,以不同比例的乙酸乙酯 +甲醇 +
水混合溶剂洗脱,得到多个组分。进一步对每个组分进行反复的硅
胶柱层析,得到各单体化合物。
, 结构鉴定
化合物!:黄色颗粒状晶体,LS 为 $#( P $#$T,三氯化铁反
应呈黑色,盐酸镁粉反应呈红色, +萘酚反应呈阳性。紫外光谱
UV !L;W X $#’,$.-,!!,,!’ JL。 YG % M8< ) Z 6L:! !*# % [N ),
# .# %缔合 7 X [),# .##,# .-,# (, % + 7.N )。\F8 + =/:
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文献 B $ C确定该化合物的结构为牡荆素 + $ aa + [ +鼠李糖苷。
化合物$:淡黄色颗粒状晶体,LS 为 $(. P $(*T,三氯化
铁反应呈黑色,盐酸镁粉反应呈红色, +萘酚反应呈阳性。紫
外光谱 UV !L;W X $#’,$.*,!!.,!’ JL。YG % M8< ) Z 6Ld ! !*#
%[N),# ..%缔合 7 X[),# .#’,# -’,# ##% + 7.N)。\F8 +=/:
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,& ,,# aa + N ),!& ,! % #N,^,_ X -& -,#aa + N )。与化合物!比较,
很容易得出该化合物亦含有牡荆素的结构片段,并且还连有 #
个葡萄糖结构。结合文献 B ! C确定该化合物结构为牡荆素 + ’ a a +
[ +葡萄糖苷。
化合物%:白色方晶,LS 为 #,, P $((T ,分子式 7-N.[’,
#N + @=G % 7c![c ):.& *# % #N,^ ,_ X *& N‘, + N ), -& ’’ % #N,
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#$!& , % 7 + . ), #$$& , % 7 + # ), ##-& . % 7 + $ ), ##& - % 7 + )。
以上数据与文献报道的原儿茶醛 B ’ C一致。
化合物&:微黄色针晶,LS 为 $(( P $(#& T,YG % M8< ) Z 6L:
! !*$,! ((( P $ ((,# .,,# .#,# #’。=/ L Z ‘%R ):#-(%= ],
#(( ),分子式 7-N.[,#N + @=G%c=/[ + c. ):.& ,( % $N ),#$& $( %羧
基质子 ),,& $#,*& *-,*& * % ! 个羟基质子 )。以上数据与标准
品没食子酸一致,混合熔点不下降。
化合物’:微黄色粉末状结晶,LS 为 $#’T,YG % M8< ) Z 6L:!
’((,$ -.(,# .*(,# .((,# $(。=/ L Z ‘ %R ):#!* %= ],*( ),
#$# % #(( )。与标准品对羟基苯甲酸混合,熔点不下降,YG 及薄层
/- 值亦与标准品对羟基苯甲酸一致。
$ 讨论
化合物!与$是山楂中的两个主要黄酮类成分,均为双糖
苷,在 7K7N! + =1[N + N$[ 溶剂系统进行薄层层析时,两者 /-
值一致。而选择 A3[F6 + =1[N + N$[ 溶剂系统,两者均得到很
好的分离。应用硅胶柱层析,分离得到了克级的化合物!与$,
提示 A3[F6 + =1[N + N$[ 溶剂系统对于黄酮苷类成分的分离纯
化可能有较好的效果。
参考文献:
B # C 虞人荣 & 山楂的临床应用 B _ C & 浙江中医杂志,#,*.,$# %#( ):’-#&
B $ C 孙敬勇,杨书斌,谢鸿霞,等 & 山楂化学成分研究 B _ C & 中草药,$(($,!!
%. ):’*! + ’*.&
B ! C 董英杰,张乃先,张明磊,等 & 大果山楂叶黄酮成分研究 B _ C & 沈阳药科
大学学报,#,,.,#! %# ):!# + !!,-$&
-收稿日期:((, * ($ * (,;修回日期:((, * () * / .