全 文 ：·综述 ·
川木香化学成分及质量控制研究进展
魏文丽 ,杨丽花 ,王佩龙 ,陈　敏＊
(西南大学药学院 ,重庆 400716)
　　摘要　川木香作为常用川产道地药材 ,具有行气止痛功效 , 可做木香代用品使用。本文对川木香的化学成分
和质量控制(鉴别与含量测定)研究进展进行综述。
关键词　川木香;化学成分;质量控制
中图分类号:R282.71　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2011)05-0815-05
收稿日期:2011-03-02作者简介:魏文丽(1987-),女,硕士研究生 ,主要从事天然产物的提取分离研究;Tel:13647661740, E-mail:weiwenli1987@ 163.com。＊通讯作者:陈敏 , Tel:13637701601, E-mail:mminchen@swu.edu.cn。
　　川木香为菊科川木香属植物川木香 Vladimiria
souliei(French.)Ling.或灰毛川木香 Vladimiria
souliei(Franch.)Ling.var.cinereaLing.的干燥
根 〔1〕 ,是原产我国的道地药材。 《中华人民共和国
药典》从 1963年开始收载川木香 , 1977年以后将灰
毛川木香收载。川木香辛 、苦 、温 ,归脾 、胃 、大肠经 ,
侧重行气止痛(木香则长于健脾化滞),用于治疗腹
痛肠鸣 、胃溃疡 、心血管等疾病 。主产于重庆云阳 、
开县 、南川 ,四川阿坝藏族自治州 、雅安 、安县 、宝山 、
凉山彝族自治州等地 。因四川阿坝藏族自治州是其
主要产区之一 , 所以也被认为是藏系药材的一
种 〔2〕。本文对国内外有关川木香的化学成分和质
量控制方面的研究进行了系统的综述 ,以期为更好
的利用川木香和制定更为完善的质量标准提供科学
的依据 。
1　化学成分
川木香隶属于菊科川木香属 ,气芳香 ,主要的有
效部位存在于挥发油中 ,特征性化合物为木脂素和
存在于挥发油中的倍半萜内酯。目前从川木香中分
离鉴定的倍半萜内酯包括最早鉴定的川木香内
酯〔3〕共 28个 ,新的木脂素 6个。
1.1　挥发油　主要包括萜类和芳香族化合物 , GC-
MS和 CC-MS结合计算机检索 ,共鉴定了生品川木
香经水蒸气蒸馏得到的挥发油中所含的约 53种已
知组分 ,包括去氢木香内酯 、愈创木 -1(10)-烯-11-
醇 、α-佛手柑油烯 、 β-榄香烯 、γ-广藿香烯 、α-葎草
烯 、α-姜黄烯 、β-桉叶醇 、γ-榄香烯 、γ-古芸烯 、木香
烃内酯 、木香醇 、桉叶油醇 、邻二甲苯 、间苯二酚 、雪
松烯 、三甲苯 、依兰烯 、香木兰烯等〔4-6〕。经纸煨 ,
CC-MS鉴定了 48个总峰中的 34个峰 ,与生品 CC-
MS相比 ,有 43种相同 , 9种不同 〔4〕。
目前从川木香中共分离鉴定的 28种倍半萜内
酯 ,主要分为三种类型:愈创木烷型内酯(1 ～ 12a)、
桉叶烷型内酯 (14 ～ 20)和吉马烷型内酯 (21 ～
25)〔7-9〕;另外还有其他的倍半萜化合物 (26 ～
28)〔10, 11〕。结构如图 1。
·815·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 34卷第 5期 2011年 5月DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2011.05.048
图 1　川木香中的倍半萜内脂化合物结构
图 2　川木香中 6个新的木脂素化合物结构
1.2　木脂素　从川木香中共分离得到 9个木脂素 ,
其中有 6个为新的化合物〔12〕 ,结构如图 2。
　　以上化合物 1、14、16、17、25在土木香中也分离
得到 ,化合物 1、 16、20、25、 30在木香中也分离得
到 〔13, 14〕。其中去氢木香内酯(化合物 1)和木香烃内
酯(化合物 25)被认为是木香和川木香的有效成
分 〔15〕 ,二者作为木香和相关制剂的质量控制指标已被
我国药典收载。土木香和总状土木香的主要药效成分
为土木香内酯和异土木香内酯 ,并作为其质量控制的
指标〔16〕。应引起重视的是曾用作木香药材代用品的青
木香(AristolochiadebilisSieb.etZucc.)其主要成分为
马兜铃酮、马兜铃烯和马兜铃酸 ,由于马兜铃酸引起一
系列肾损害 ,国家食品药品监督管理局于 2004年通知
取消其药用标准 ,应用减少 〔17〕。
2　质量控制
我国 2010年版药典中收载的对川木香的质量
控制包括显微鉴别和薄层鉴别 ,其中薄层鉴别用川
木香标准对照药材 ,以甲苯-乙酸乙酯 =19∶1为展
开剂 ,在硅胶 G薄层板上展开 ,用 5%香草醛硫酸溶
液显色 ,比较二者在相应位置是否有相同颜色的斑
点〔1〕。现对川木香和其他木香类药材的鉴别和含
量测定比较综述如下。
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2.1　鉴别
2.1.1　生物学性状:川木香(V.souliei),多年生草
本植物 ,主根粗壮 ,直径 1 ～ 2 cm,几无茎;叶呈莲座
状平铺地面 ,基生;叶柄被白色茸毛 ,长 8 ～ 20 cm;
叶片长 20 ～ 30 cm,宽 10 ～ 20 cm,卵状披针形或长
圆状披针形 ,羽状中裂 ,具 5 ～ 7对裂片 ,裂片边缘有
不规则锯齿 ,基部有小裂片 ,两面被糙伏毛 ,下被稀
疏的伏毛和蛛丝状毛 。头状花序数个集中于枝顶 ,
花序直径 5 ～ 10 cm,总苞片四轮 , 覆瓦状排列 ,革
质 ,绿色带紫 ,边缘具细小的糙硬毛 ,先端具刺状短
尖;管状花 ,紫色 ,花冠管长约 3 cm或更长 ,先端 5
裂 ,雄蕊 5,花药箭形;子房下位 ,花柱略长于花冠 ,
瘦果圆柱形 ,具三棱 ,冠毛多层 ,刚毛状 ,向上渐细 ,
淡棕黄色 ,在内面的直立 ,在外层的皱曲 ,于瘦果周
围向下垂向上反折 ,花期 6 ～ 9月 ,果期 8 ～ 9月〔18〕。
灰毛川木香(V.soulieivar.cinerea)与原种的主要区
别是前者叶下面及叶柄部均密被灰白色蛛丝状毛 ,
叶及叶序均较大 , 开展的莲座状叶丛径可达 70
cm〔19〕。川木香与其它木香类药材均以根入药 ,青木
香为马兜铃科马兜铃 (AristolochiadebilisSieb.et
Zucc.)的干燥根 ,红木香为木兰科植物南五味子(长
梗南五味子 KadsuralogipedunculataFinetetGagnep)
的干燥根 ,二者与菊科差别明显 ,植物形态容易辨别。
菊科木香类药材的主要生物特征比较见表 1〔18, 20-23〕。
　　表 1 　木香类药材的生物学特征比较
种名 形态学特征茎 叶 花 果实 冠毛 主产地
川木香Vladimiriasouliei 几无茎 莲座状 , 两面被糙 头状花序 6 ～ 8, 总苞片革质 , 筒状花紫色 瘦果有棱 刚毛状 四川 、西藏东部
木香Aucklandialappa 不分枝 , 高1.5 ～ 2m 基生叶大三角型 ,下面无毛
头状花序单生或 2 ～ 5个束生 , 总苞片近革质 , 筒状花暗紫色
瘦果具肋 羽毛状 原产印度 , 我国主要产于云南
土木香Inulahelenium 根状茎 , 有分枝 , 高约
2.5 m
下被白色厚茸毛 ,茎生叶有耳
头状花序排成伞房状 , 总苞片革质 , 被茸毛周围舌状花 , 中心筒状花均为黄色
瘦果五面体 ,具肋和细沟 污白色 原产欧洲 , 我国主要分布于新疆
总状土木香Inulavaracemosa 根状茎 , 有分枝 ,高
0.6 ～ 2.0 m
下被白色茸毛 头状花序排成总状 , 总苞片革质 , 被茸毛周围舌状花 ,中心筒状花均为黄色
瘦果四或五面体 , 有肋和细沟 , 无毛
污白色 新疆 , 栽培地有四川 、湖北 、陕西 、甘肃 、西藏等
2.1.2　药材性状:川木香药材干燥根呈圆柱形(习
称铁杆木香 )或有纵槽的半圆柱形 (习称槽子木
香),稍弯曲 ,长 10 ～ 30cm,直径 1 ～ 3cm,表面黄褐
色或棕褐色 ,具纵皱纹 ,外皮脱落处可见丝瓜络状细
筋脉 ,根头偶有黑色发粘的胶状物 ,习称油头 ,体较
轻 ,质硬脆 ,易折断 ,断面黄白色或黄色 ,有深黄色稀
疏油点及裂痕 ,木部宽广 ,有放射状纹理 ,有的中心
呈枯朽状 ,气微香 ,味苦 ,嚼之粘牙〔1〕。与之相比 ,
木香质坚 ,不易折断 ,没有油头 ,断面颜色较深 ,香气
较浓 ,老根呈枯朽状 ,嚼之不粘牙;土木香呈圆锥状 ,
略弯曲 ,须根痕可见 ,粗大根头 ,顶端有凹陷的茎痕
和叶鞘残基 ,周围有圆柱形支根 ,断面有凹点状油
室;青木香较短 ,有须根痕 ,断面不平坦 ,木部射线类
白色〔24〕;红木香呈不规则扭曲 ,表面有细棕皱纹和
多数深达木下的横裂状 ,扭曲处尚可有横深沟偶有
枪皮脱落 ,质坚难折断 ,断面粗纤维性 ,皮部与木部
易分离 ,密布小孔(导管),气微香而特异 ,味微甜 ,
后苦而辛〔25〕。
2.1.3　显微鉴别:川木香横切面木栓层为数列棕
色细胞;韧皮部射线较宽 ,筛管群与纤维束及木质部
的导管群与纤维束均呈交互径向排列 ,呈整齐的放
射状;形成层环波状弯曲;纤维束黄色 ,木化 ,并伴有
石细胞 ,髓完好或破裂;油室散在于射线或髓部薄壁
组织中 ,薄壁细胞可见菊糖 〔1〕。与之相比 , 木香木
栓层由多列木栓细胞组成;皮层狭窄;韧皮部纤维束
散在;形成层成环;木质部有导管 、木纤维及木薄壁
细胞;导管单行径向排列;根的中心为四原型初生木
质部;油室常含有黄色分泌物 , 散在于薄壁组织
中〔1〕。土木香形成层不甚明显;木质部射线宽 6 ～
25列细胞;导管少 , 单个或数个成群 , 径向排列;木
纤维少数 , 成束存在于木质部中心导管周围;油室
分布于韧皮部与木质部 , 直径 80 ～ 300 μm〔1〕。总
状土木香与土木香基本相似 ,仅后者的木部导管排
列不整齐 〔26〕。
2.1.4　光谱色谱方法鉴别:用石油醚分别浸泡川
木香 、木香和总状土木香粗粉 2 h,紫外扫描浸泡液
显示:木香 、川木香在 270 nm左右有最大吸收峰 ,
总状土木香无此峰;木香还在 255 nm左右有特征吸
收〔27〕。宋玉成等 〔28〕用二阶导数法对甘肃产木香类
药材进行鉴别 ,土木香 、总状土木香 、灰毛川木香分
别显示一定的特征 ,能较好区分开来。刘圆等 〔29〕用
高效液相指纹图谱结合主成分分析法鉴别三种木香
·817·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 34卷第 5期 2011年 5月
类药材 ,相似度评价土木香与二者差别较大 ,川木香
和木香相似 , 主成分分析能将三者较好区分开 。
ShumKC等 〔30〕通过 GC-MS对挥发性成分进行分
析 ,木香 、川木香 、土木香 、青木香分别聚为一类 。胡
晓炜等 〔31〕通过 GC聚类分析则显示部分木香和川
木香聚为一类 ,可能与木香引种四川栽培有关 。任
红莉〔32〕用 PGC法鉴别木香类药材 ,柱始温 70 ℃,
保持 1 min,以 3 ℃/min升至 200 ℃,保持 5min,检
测温度为 230 ℃,川木香的指纹图谱显示 3个明显
的特征峰 , 保留时间分别为 4.68 min、 5.51 min、
9.79min,厚叶木香另在 26.17 min处显示吸收峰 ,
木香也另在保留时间为 21.22 min、26.17 min处显
示两个特征吸收峰 ,青木香则差异较大。
2.2　含量测定　木香类药材的挥发性成分是它们
作用的主要物质基础 ,因而常用 GC-MS作为定量测
定挥发油的方法;HPLC用于通过测定已知的主要
活性成分的相对含量 ,控制药材质量;对微量元素的
测定常使用原子吸收光谱法。目前所见研究性论文
中关于木香类药材的定量方法主要有以上三种 ,以
后随着对川木香化学成分的深入研究 ,高速逆流色
谱 、毛细管电泳技术 、荧光分光光度法等很可能也将
应用到含量测定中来 。
2.2.1　 GC-MS:木香类药材主要活性成分是挥发
油 。李兆琳等〔6〕用自制的水蒸气蒸馏-溶剂萃取装
置提取川木香根中的挥发油 ,得油率 0.8%,经 GC-
MS分析 ,与标准图谱对照并结合计算机检索 ,确定
了 47个总峰中的 26个峰 , 占总色谱峰面积的
75.41%,其中有 20个为倍半萜烯 ,含量排前三的分
别是去氢木香内酯 25.86%,愈创木-1(10)-烯 -11-
醇 8.53%,二氢去氢木香内酯 6.64%;黄好武等 〔5〕
用挥发油提取器从川木香中提取挥发油 ,得油率
2.6%, GC-MS确定了 65个总峰中的 52个峰 ,占总
色谱峰面积的 92.9%,含量较高的是去氢木香内酯
29.408%, 木香烃内酯 28.642%, 川木香内酯
21.092%。热增才旦等 〔33〕用挥发油提取器提取土
木香中的挥发油 ,得油率 2.1%, GC-MS确定了 27
个总峰中的 23个峰 ,其中含量排前三的分别是土木
香内酯 63.60%, 异土木香内酯 33.81%, 十三烷
0.64%。梁晟等〔34〕用水蒸气蒸馏法提取木香根中
的挥发性成分 ,得油率 2.6%,结合化学计量学分辨
法 ,确定了 65个总峰中的 60个峰 ,其中含量排前三
的是土木香内酯 18.374%, 巴西菊内酯 8.998%,
(Z)6, (Z)9-十五二亚乙基三胺-1-醇 7.980%。朱
顺英等 〔35〕用 GC-MS对青木香的挥发油分析 ,得油
率 0.23%,确定了其中的 26种组分 ,主要为氧化单
萜 、单萜和氧化倍半萜 ,包括莰烯 23.98%,甲酸异
龙脑酯 19.40%等 。
2.2.2　HPLC:王战国等〔36〕曾以去氢木香内酯和
木香烃内酯(二者也是 2010年版药典木香药材所采
用的标准对照化合物)作为对照品 ,用含硝酸银的
硅胶薄层板定性检查 ,用 HPLC方法定量测定不同
产地川木香中去氢木香内酯的含量 ,平均含量在
20.00 mg/g左右 , 其中产于阿坝小金的含量最高
(38.30mg/g)。王永兵等〔37〕用 RP-HPLC测定不同
产地的川木香中的木香烃内酯和去氢木香内酯含
量 ,含量与地域有一定的相关 ,产于四川成都的含量
较高 ,分别为 1.128%和 1.508%。彭镰心等 〔38〕用
RP-HPLC法测定了不同产地木香与川木香中的木
香烃内酯的含量表明木香和川木香中所含的木香烃
内酯含量差异不大 ,前者均稍高于后者 ,但不同产地
同种之间有一定的差异 。HPLC测定不同产地的木
香 、川木香 、灰毛川木香 、越西木香 、厚叶川木香 、平
苞川木香 、菜木香中的去氢木香内酯和挥发油的含
量 ,产于四川马尔康县的灰毛川木香显示较高的去
氢木香内酯和挥 发油含量 (分别为 2.12%、
0.90%),与木香相近似(分别为 2.65%、0.98%),
川木香稍低于二者 ,不同产地同种之间有一定的差
异〔39〕。
3　小结
综上所述 ,川木香作为主产我国的常用道地药
材 ,目前对其化学成分和质量控制已有了一定的研
究和探索 ,但仍存在很多待继续研究的内容 ,主要包
括:第一 ,在市场上 ,价格较木香廉价 ,原因是川木香
大多被当作木香的代用品使用 ,作为代用品其有效
成分含量较木香低 ,疗效不如木香显著 ,药典中也并
未收载明确以川木香为组成的制剂。但川木香和木
香分属于不同的属 ,作用和使用也存在着差别 ,目前
对其化学成分的研究主要集中在小极性部位 ,大极
性部位研究的较少 ,故需要对其化学成分和药理活
性进行深入系统的研究 。第二 ,虽然目前有文献报
道可用去氢木香内酯和木香烃内酯作为评价川木香
药材质量的指标〔36〕 ,但由于主要的活性成分还不很
清楚 , 2010年版中国药典鉴别和含量测定中没有以
单体化合物为对照作为质量控制指标性成分 ,其质
量控制还有待完善。因此 ,阐明川木香的主要作用
物质基础 ,明确其药效及作用机制;利用指标性成分
或指纹图谱等建立和完善其质量标准 ,对川木香的
开发具有重要意义 。
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