全 文 ：收稿日期:2014-05-28 接受日期:2014-08-15
基金项目:国家自然科学基金(81360680);国家科技支撑计划课
题(2013BAI11B01) ;贵州省中药现代化科技产业研究
开发专项(2013-4001)
* 通讯作者 Tel:86-851-6908468;E-mail:liyongjun026@ 126． com
天然产物研究与开发 Nat Prod Ｒes Dev 2014，26:1948-1952
文章编号:1001-6880(2014)12-1948-05
羊耳菊中咖啡酰基奎宁酸类化学成分研究
关焕玉1，兰燕宇1，廖尚高1，刘俊宏1，韩 瑜1，郑 林2，李勇军1*
1贵阳医学院药学院，民族药与中药开发应用教育部工程研究中心;
2贵州省药物制剂重点实验室，贵阳 550004
摘 要:采用正相硅胶色谱柱、Sephadex LH-20 以及制备 HPLC等色谱方法对羊耳菊进行分离纯化，并通过理化
常数和波谱数据鉴定其化学结构。深入研究羊耳菊干燥全草的咖啡酰基奎宁酸类化学成分。从羊耳菊中分离
得到 8 个咖啡酰基奎宁酸类化合物，分别为 1，5-O-二咖啡酰基奎宁酸(1)、1，3，5-O-三咖啡酰基奎宁酸(2)、3，5-
O-二咖啡酰基奎宁酸甲酯(3)、3，4-O-二咖啡酰基奎宁酸甲酯(4)、3，4-O-二咖啡酰基奎宁酸乙酯(5)、4，5-O-二
咖啡酰基奎宁酸乙酯(6)、3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸(7)、3，4-O-二咖啡酰基奎宁酸(8)。化合物 1 ～ 3 为从该植
物中首次分离得到，4 ～ 6 从该属植物中首次分离得到。
关键词:羊耳菊;化学成分;咖啡酰基奎宁酸
中图分类号:Ｒ284. 2 文献标识码:A
Caffeoylquinic Acid Derivatives from Inula cappa
GUAN Huan-yu1，LAN Yan-yu1，LIAO Shang-gao1，LIU Jun-hong，1 HAN Yu1，ZHENG Lin2，LI Yong-Jun1*
1Engineering Ｒesearch Center for the Development and Application of Ethnic Medicine and
TCM(Ministry of Education)，School of Pharmacy，Guiyang Medical College;2Guizhou Provincial
Key Laboratory of Pharmaceutics，Guiyang Medical College，Guizhou Guiyang 550004，China．
Abstract:The caffeoylquinic acid derivatives from the whole plant of Inula cappa were isolated by using a combination of
various chromatographic techniques including silica gel chromatography，Sephadex LH-20 chromatography and prepara-
tive HPLC． Their structures were identified by their physical-chemical properties and spectroscopic analysis． Eight com-
pounds were isolated and identified as 1，5-di-O-caffeoylquinic acid(1)，1，3，5-tri-O-caffeoylquinic acid(2) ，methyl 3，
5-di-O-caffeoyl-quinate(3) ，methyl 3，4-di-O-caffeoylquinate(4) ，ethyl 3，4-di-O-caffeoylquinate(5) ，ethyl 4，5-di-O-
caffcoylquinate(6) ，3 5-di-O-caffeoylquinic acid(7) ，3，4-di-O-caffeoylquinic acid(8)． Compounds 1-3 were isolated
from this species for the first time． Compounds 4-6 were found from the genus firstly．
Key words:Inula cappa;chemical constituent;caffeoylquinic acid derivative
羊耳菊 Inula cappa 为菊科旋覆花属植物，在我
国四川、贵州、广西、广东、江西、浙江等地均有分布。
以全草或根入药，主要用于除痰定喘、活血调经及跌
打损伤等［1］。目前已有研究报道［2-5］羊耳菊中主要
含有三萜、甾醇、蒽醌、黄酮、芳香化合物、酰胺类、有
机酸、倍半萜内酯等化学成分。而咖啡酰基奎宁酸
类化合物是一类由奎宁酸和一个或多个咖啡酸通过
酯化反应缩合而成的酚酸类天然化合物，广泛存在
于植物之中，具有多种药理活性，如抗氧化、抗炎、抗
微生物、酶抑制及肝细胞保护等作用［6］。就以上研
究现状，本实验对羊耳菊植物中咖啡酰基奎宁酸类
化合物进行了系统研究，分离得到 8 个咖啡酰基奎
宁酸类化合物，分别为:1，5-O-二咖啡酰基奎宁酸
(1)、1，3，5-O-三咖啡酰基奎宁酸(2)、3，5-O-二咖啡
酰基奎宁酸甲酯(3)、3，4-O-二咖啡酰基奎宁酸甲酯
(4)、3，4-O-二咖啡酰基奎宁酸乙酯(5)、4，5-O-二咖
啡酰基奎宁酸乙酯(6)、3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸
(7)、3，4-O-二咖啡酰基奎宁酸(8)，其中化合物 1 ～
8 的结构式见图 1。为进一步探索羊耳菊中咖啡酰
基奎宁酸类化合物的药理活性奠定基础。
1 仪器与材料
X-4 数字显微熔点仪(温度未校正);美国 Vari-
an INOVA-500 型核磁共振波谱仪(TMS内标);美国
DOI:10.16333/j.1001-6880.2014.12.010
图 1 化合物 1 ～ 8 结构式
Fig. 1 Chemical structure of compounds 1-8
HP公司 HP5973-MSD 型质谱仪;Agilent 1100 高效
液相色谱仪(美国安捷伦科技公司);BS-100A 自动
部分收集器(上海沪西分析仪器厂);BUCHI B-490
旋转蒸发仪为瑞士生产;硅胶(200 ～ 300 目)，硅胶
H(10 ～ 40 μm)，硅胶 G(10 ～ 40 μm)均为青岛海洋
化工厂产品;葡聚糖凝胶 Sephadex LH-20(40 ～ 70
μm)为 Amersham Pharmacia Biotech AB 公司产品;
反相 Ｒp-18 薄层色谱板及柱色谱用硅胶(40 ～ 60
μm)均为德国 MEＲCK 公司生产;所用仪器均为分
析纯或色谱纯。
实验用药材采自贵州省赤水市，由贵阳中医学
院陈德媛教授鉴定为菊科植物羊耳菊 Inula cappa
(Buch． -Ham． ex D． Don)DC．的干燥全草。
2 提取与分离
羊耳菊干燥药材粗粉 5 kg，80%乙醇回流提取
2 次，每次 1． 5 h，过滤，合并滤液，减压浓缩，加水使
之分散，用正丁醇萃取并减压浓缩，得正丁醇层浸膏
182g。正丁醇萃取物经硅胶(200 ～ 300 目)色谱柱，
用石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱，薄层色谱检测，合并
组成相似的洗脱液，浓缩后得到 4 个部分(Fr． 1 ～
Fr． 4)。其中 Fr． 3(35． 2 g)再次经硅胶(200 ～ 300
目)色谱柱，氯仿-甲醇-冰醋酸 (9∶ 1∶ 0． 1 ～7∶ 3∶ 0. 1)梯
度洗脱，得到 5 个次流份(Fr． 3． 1 ～ Fr． 3． 5)。Fr．
3. 1(300 mg)先后经硅胶柱(10 ～ 40 μm)层析，分别
用氯仿-甲醇(100 ∶ 2)和石油醚-乙酸乙酯(7 ∶ 3)洗
脱，Sephadex LH-20(甲醇)，制备 HPLC(甲醇 ∶ 0. 1%
H3PO4 = 62 ∶ 38)，得到化合物 5(13 mg)。Fr． 3. 2
(450 mg)先后经硅胶柱(10 ～ 40 μm)分离，石油醚-
乙酸乙酯(3 ∶ 7)洗脱，制备 HPLC(甲醇 ∶ 0． 1%
H3PO4 = 40∶ 60)，得到化合物 7(20 mg)、2(17 mg)、
1(19 mg)和 8(87 mg)。Fr． 3． 5(210 mg)先后经硅
胶柱(10 ～ 40 μm)层析，分别用石油醚-乙酸乙酯(7
∶ 3)，氯仿-甲醇-乙酸乙酯(9∶ 0． 5∶ 2)洗脱，Sephadex
LH-20(甲醇)和硅胶柱(10 ～ 40 μm)层析(石油醚-
乙酸乙酯 = 7∶ 3)，得到化合物 3(21 mg)。Fr． 4(49．
7 g)经硅胶柱(200 ～ 300 目)层析，氯仿-甲醇梯度
洗脱，得到 7 个次流份(Fr． 4． 1 ～ Fr． 4． 7)。Fr． 4． 5
(240 mg)先后经 Sephadex LH-20(甲醇)，反相硅胶
柱层析(甲醇-水梯度洗脱)，经制备 HPLC(甲醇∶ 0．
1% H3PO4 水 = 30∶ 70)，得到化合物 6(35 mg)。Fr．
4． 6(195 mg)先后经正相硅胶柱(10 ～ 40 μm)层析，
氯仿-甲醇-乙酸乙酯(8 ∶ 2 ∶ 2)洗脱，Sephadex LH-20
(甲醇)，反相硅胶柱层析(甲醇-水梯度洗脱)，Seph-
adex LH-20(丙酮∶水 50 ∶ 50)，制备 HPLC(甲醇 ∶ 0．
1% H3PO4 水 = 48∶ 52)，得到化合物 4(20 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 淡黄色粉末;ESI-MS m/z:515. 0［M-
H］–;1H NMＲ(500 MHz，CD3OD)δ:7. 62(2H，d，J =
16. 0 Hz，H-7，7)，7. 09(2H，d，J = 2. 0 Hz，H-2，
2) ，6. 99(2H，dd，J = 8. 1，2. 0 Hz，H-6，6) ，6. 80
(2H，d，J = 8. 1 Hz，H-5，5) ，6. 35，6. 32(各 1H，d，
J = 16. 0 Hz，H-8，8) ，5. 43(1H，m，H-5) ，4. 31
(1H，m，H-3) ，3. 82(1H，dd，J = 8. 5，2. 9 Hz，H-4) ，
2. 62(1H，dd，J = 12. 1，3. 0 Hz，H-6a) ，2. 54(1H，
dd，J = 13. 8，4. 0 Hz，H-2a) ，2. 43(1H，dd，J = 13. 8，
2. 9 Hz，H-2b) ，2. 07(1H，m H-6b) ;13 C NMＲ(125
MHz，CD3OD)δ:178. 0(C-7)，168. 6，168. 0(C-9，C-
9) ，149. 6 (C-4，C-4) ，147. 3，147. 2 (C-7，C-
7) ，146. 8 (C-3，C-3) ，127. 9，127. 3 (C-1，C-
1) ，123. 0，123. 1 (C-6，C-6) ，116. 4 (C-5，C-
5) ，115. 7，115. 3(C-8，C-8) ，115. 4，(C-2，C-
2) ，81. 7(C-1) ，73. 4(C-4) ，71. 8(C-5) ，69. 8(C-
3) ，37. 4(C-6) ，36. 0(C-2)。上述数据与文献报
道［7］的 1，5-O-二咖啡酰基奎宁酸一致。
化合物 2 淡黄色粉末;ESI-MS m/z:677. 0［M-
H］–;1H NMＲ(500 MHz，CD3OD)δ:7. 64，7. 56，
7. 51(各 1H，d，J = 16. 0 Hz，H-7，7，7)，7. 07，
6. 96，6. 84(各 1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2，2，2) ，
6. 97，6. 83，6. 64(各 1H，dd，J = 8. 0，2. 0 Hz，H-6，
6，6) ，6. 75，6. 65，6. 54(各 1H，d，J = 8. 0 Hz，H-
5，5，5) ，6. 34，6. 30，6. 25(各 1H，d，J = 16. 0
Hz，H-8，8，8) ，5. 44(1H，m，H-5) ，5. 37(1H，d，
J = 3. 5，H-3) ，3. 99(1H，dd，J = 8. 4，3. 9 Hz，H-4) ，
9491Vol. 26 关焕玉等:羊耳菊中咖啡酰基奎宁酸类化学成分研究
2. 88(1H，d，J = 16. 8 Hz，H-2a)，2. 45(1H，dd，J =
16. 8，3. 5 Hz，H-2b) ，2. 55(1H，dd，J = 13. 9，3. 4
Hz，H-6a) ，2. 10(1H，dd，J = 13. 9，10. 2 Hz，H-
6b) ;13 C NMＲ(125 MHz，CD3OD)δ:173. 5(C-7)，
167. 3，167. 2，166. 5，(C-9，9，9) ，148. 3(C-7，
7，7) ，146. 2，146. 0 (C-4，4，4) ，145. 6，
145. 4(C-3，3，3) ，126. 4，126. 3 (C-1，1，
1) ，121. 8，121. 7(C-6，6，6) ，115. 2，115. 1
(C-5，5，5) ，113. 7，113. 6 (C-2，2，2) ，
114. 3，114. 2(C-8，8，8) ，79. 5(C-1) ，70. 2(C-
5) ，71. 0(C-3) ，70. 7(C-4) ，35. 5(C-6) ，34. 3(C-2)。
上述数据与文献报道［8］的 1，3，5-O-三咖啡酰基奎
宁酸一致。
化合物 3 淡黄色粉末;ESI-MS m/z:529. 2［M-
H］–，553. 2［M + Na］+;1H NMＲ(500 MHz，CD3OD)
δ:7. 62，7. 55(各 1H，d，J = 16. 1 Hz，H-7，7)，
7. 07，7. 02(各 1H，d，J = 2. 3 Hz，H-2，2) ，6. 98
(2H，dd，J = 8. 4，2. 3 Hz，H-6，6) ，6. 78(2H，d，J
= 8. 4 Hz，H-5，5) ，6. 35，6. 22(各 1H，d，J = 16. 1
Hz，H-8，8) ，5. 40(1H，m，H-3) ，5. 31(1H，m，H-
5) ，3. 98(1H，dd，J = 8. 0，3. 5 Hz，H-4) ，3. 69(3H，
s，-OCH3)，2. 30(2H，m，H-6) ，2. 19(2H，m，H-2) ;
13C NMＲ(125 MHz，CD3OD)δ:175. 6(C-7)，168. 7，
167. 9(C-9，9) ，149. 8，149. 5(C-4，4) ，147. 4，
147. 1(C-7，7) ，146. 8(C-3，3) ，127. 8，127. 6
(C-1，1) ，123. 1，123. 0(C-6，6) ，116. 5，116. 4
(C-5，5) ，115. 3，115. 1(C-8，8) ，115. 1，114. 9
(C-2，2) ，74. 7(C-1) ，72. 3(C-3) ，72. 0(C-4) ，
69. 5(C-5) ，52. 8(-OCH3)，36. 8(C-6) ，35. 8(C-2)。
上述数据与文献报道［9］的 3，5-O-二咖啡酰基奎宁
酸甲酯一致。
化合物 4 黄色粉末;ESI-MS m/z:529. 2［M-
H］–，553. 0［M + Na］+;1H NMＲ(500 MHz，DMSO-
d6)δ:9. 39 (2H，brs，2OH)，9. 28(2H，brs，2OH) ，
7. 51，7. 42(各 1H，d，J = 16. 0 Hz，H-7，7) ，7. 04，
7. 02(各 1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2，2) ，6. 99，6. 97(各
1H，dd，J = 8. 0，2. 0 Hz，H-6，6) ，6. 76，6. 75(各
1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5，5) ，6. 25，6. 13(各 1H，d，J
=16. 0 Hz，H-8，8) ，5. 26(1H，m，H-3) ，4. 98(1H，
dd，J = 7. 0，3. 0 Hz，H-4) ，4. 15(1H，m，H-5) ，3. 59
(3H，s，-OCH3)，2. 26-1. 86 (4H，m，H-2，6) ;
13 C
NMＲ(125 MHz，DMSO-d6)δ:173. 4(C-7)，165. 9，
165. 2(C-9，9) ，148. 6，148. 5(C-4，4) ，145. 7
(C-7，7) ，145. 8，145. 7(C-3，3) ，125. 6，125. 5
(C-1，1) ，121. 5，121. 4(C-6，6) ，115. 8，115. 0
(C-5，5) ，114. 9，114. 8(C-2，2) ，113. 9，113. 5
(C-8，8) ，73. 4(C-1) ，72. 4(C-4) ，67. 8(C-3) ，
65. 4(C-5) ，52. 0(-OCH3)，37. 7(C-2) ，36. 3(C-6)。
上述数据与文献报道［10］的 3，4-O-二咖啡酰基奎宁
酸甲酯一致。
化合物 5 淡黄色块晶;ESI-MS m/z:543［M-
H］–;1H NMＲ(500 MHz，CD3OD)δ:7. 58，7. 50(各
1H，d，J = 16. 0 Hz，H-7，7)，7. 02，7. 01(各 1H，d，
J = 2. 0 Hz，H-2，2) ，6. 89，6. 86(各 1H，dd，J =
8. 0，2. 0 Hz，H-6，6) ，6. 74，6. 71(各 1H，d，J = 8. 0
Hz，H-5，5) ，6. 25，6. 20(各 1H，d，J = 16. 0 Hz，H-
8，8) ，5. 58(1H，m，H-3) ，5. 09(1H，dd，J = 9. 0，
3. 0 Hz，H-4) ，4. 36(1H，m，H-5) ，4. 15(3H，q，J =
7. 0 Hz，-OCH2-)，2. 28-2. 01(4H，m，H-2，6) ，1. 24
(1H，t，J = 7. 0 Hz，-CH3);
13 C NMＲ(125 MHz，
CD3OD)δ:174. 9(C-7)，168. 5，168. 0(C-9，9) ，
149. 0(C-4，4) ，147. 4，147. 3(C-7，7) ，146. 5，
146. 4(C-3，3) ，127. 4(C-1，1) ，123. 0(C-6，
6) ，116. 5，116. 3(C-5，5) ，115. 6，115. 5(C-2，
2) ，114. 8，(C-8，8) ，75. 8(C-1) ，74. 9(C-4) ，
68. 9(C-3) ，68. 7(C-5) ，62. 0(-OCH2-)，38. 0(C-6) ，
38. 9(C-2) ，14. 3(-CH3)。上述数据与文献报道
［11］
的化合物 5 基本一致，并将上述数据与文献［10，12］报
道的 3，4-O-二咖啡酰基奎宁酸甲酯进行对比，发现
除了成酯部分有差异之外，其他数据基本一致，证实
该化合物为 3，4-O-二咖啡酰基奎宁酸乙酯。
化合物 6 黄色粉末;ESI-MS m/z:543［M-
H］–;1H NMＲ(500 MHz，CD3OD)δ:7. 58，7. 51(各
1H，d，J = 16. 0 Hz，H-7，7)，7. 03，7. 00(各 1H，d，
J = 2. 0 Hz，H-2，2) ，6. 91，6. 89(各 1H，dd，J =
8. 0，2. 0 Hz，H-6，6) ，6. 76，6. 74(2H，d，J = 8. 0
Hz，H-5，5) ，6. 30，6. 20(各 1H，d，J = 16. 0 Hz，H-
8，8) ，5. 62(1H，m，H-5) ，5. 13(1H，m，H-4) ，4. 37
(1H，m，H-3) ，4. 13(2H，q，J = 7. 0 Hz，-OCH2-)，
2. 29-2. 10(4H，m，H-2，6) ，1. 24(3H，t，J = 7. 0 Hz，-
CH3);
13 C NMＲ(125 MHz，CD3OD)δ:177. 5(C-7)，
169. 0，168. 5(C-9，9) ，148. 9，148. 7(C-4，4) ，
149. 6(C-7，7) ，147. 9，147. 7(C-3，3) ，116. 6
(C-5，5) ，124. 1，124. 0(C-1，1) ，123. 6(C-6，
6) ，115. 9(C-2，2) ，115. 5，115. 4(C-8，8) ，
76. 2(C-1) ，74. 8(C-4) ，69. 8(C-5) ，69. 2(C-3) ，
0591 天然产物研究与开发 Vol. 26
62. 8(C-8)，39. 9(C-6) ，39. 6(-OCH2-)，38. 5(C-2) ，
14. 2(-CH3)。上述数据与文献报道
［13］的化合物 4
基本一致，并将上述数据与文献［14］报道的 4，5-O-二
咖啡酰基奎宁酸甲酯进行对比，发现除了成酯部分
有差异之外，其他数据基本一致，证实该化合物为
4，5-O-二咖啡酰基奎宁酸乙酯。
化合物 7 淡黄色粉末;ESI-MS m/z:515. 0［M-
H］–;1H NMＲ(500 MHz，CD3OD)δ:7. 56，7. 43(各
1H，d，J = 16. 3 Hz，H-7，7)，7. 05，7. 01(各 1H，d，
J = 2. 0 Hz，H-2，2) ，6. 95，6. 94(各 1H，dd，J =
8. 1，2. 0 Hz，H-6，6) ，6. 78(2H，d，J = 8. 1 Hz，H-
5，5) ，6. 29，6. 18(各 1H，d，J = 16. 3 Hz，H-8，
8) ，5. 44(1H，m，H-3) ，5. 41(1H，m，H-5) ，3. 96
(1H，dd，J = 7. 5，3. 5 Hz，H-4) ，2. 24(2H，m，H-6) ，
2. 17(2H，m，H-2) ;13 C NMＲ(125 MHz，CD3OD)δ:
176. 0(C-7)，168. 1(C-9，C-9) ，147. 9，147. 7(C-
4，C-4) ，147. 1，147. 0(C-7，C-7) ，146. 8，146. 7
(C-3，C-3) ，127. 9，127. 8(C-1，C-1) ，123. 1，
123. 0(C-6，C-6) ，116. 4，116. 2 (C-5，C-5) ，
115. 7，115. 6(C-2，C-2) ，115. 2，115. 1(C-8，C-
8) ，73. 0(C-1) ，72. 9(C-5) ，72. 1(C-3) ，71. 6(C-
4) ，35. 7(C-2) ，36. 9(C-6)。上述数据与文献报
道［15］的 3，5-O-二咖啡酰基奎宁酸一致。
化合物 8 淡黄色粉末;ESI-MS m/z:515. 0［M-
H］–;1H NMＲ(500 MHz，CD3OD)δ:7. 60，7. 53(各
1H，d，J = 16. 0 Hz，H-7，7)，7. 03，7. 00(各 1H，d，
J = 2. 0 Hz，H-2，2) ，6. 93，6. 90(各 1H，dd，J =
8. 1，2. 0 Hz，H-6，6) ，6. 75，6. 73(各 1H，d，J = 8. 1
Hz，H-5，5) ，6. 29，6. 18(各 1H，d，J = 16. 0 Hz，H-
8，8) ，5. 62(1H，m，H-3) ，5. 11(1H，dd，J = 9. 1，
3. 5 Hz，H-4) ，4. 37(1H，m，H-5) ，2. 32(1H，m，H-
6a) ，2. 26(2H，m，H-2) ，2. 17(1H，m，H-6b) ;13 C
NMＲ(125 MHz，CD3OD)δ:176. 8 (C-7)，168. 5，
168. 2(C-9，C-9) ，149. 7 (C-4，C-4) ，147. 7，
147. 6(C-7，C-7) ，146. 8(C-3，C-3) ，127. 7(C-
1，C-1) ，123. 1，123. 0(C-6，C-6) ，116. 5，116. 4
(C-5，C-5) ，115. 3，115. 2(C-2，C-2) ，114. 8，
114. 7(C-8，C-8) ，76. 1(C-1) ，75. 8(C-4) ，69. 4
(C-5) ，69. 0(C-3) ，39. 4(C-2) ，38. 4(C-6)。上述数
据与文献报道［10］的 3，4-O-二咖啡酰基奎宁酸一致。
4 讨论
本实验分离得到的一系列咖啡酰基奎宁酸类化
合物，大多为位置异构体，结构鉴定可通过奎宁酸母
体中各取代位置上氢的化学位移、偶合常数和偶合
类型确定。通常，对奎宁酸母核而言，如果 OH-1 未
酯化，H-2 和 H-6 四个氢质子会在 δH 2. 1 ～ 2. 3 处以
一个多重峰的形式出现［16］;当 OH-1 酯化后，H-2 和
H-6 中的四个氢的共振频率会出现明显差异，以四
个化学位移不同的双二重峰质子形式(δH 2. 0 ～
3. 5)出现在氢谱中［16］。化合物 1 中，从所观察到的
质子信号［2. 62(1H，dd，J = 12. 1，3. 0 Hz，H-6a)，
2. 54(1H，dd，J = 13. 8，4. 0 Hz，H-2a) ，2. 43(1H，dd，
J = 13. 8，2. 9 Hz，H-2b) ，2. 07(1H，m H-6b) ］来看，
化合物 1 为 1-O-咖啡酰基取代的二咖啡酰基奎宁酸
类化合物。H-4 由于紧邻 H-3 和 H-5，通常以双二
重峰的形式出现。对没有酯化的 OH-4 来说，其 H-4
通常出现在 δH3. 7 ～ 4. 1 之间;当 OH-4 酯化后，H-4
会向低场位移 δH 1. 0 ～ 1. 6
［16］。化合物 8 中，由于
H-4 出现在 δH5. 11，化合物 8 可确定为 4-O-咖啡酰
基取代的二咖啡酰基奎宁酸类化合物。H-3(或 H-
5)由于同时与 H-2(或 H-6)和 H-4 偶合，一般以多
重峰的形式出现。对没有酯化的 OH-3(或 OH-5)来
说，其 H-3(或 H-5)通常出现在 δH 4. 0 ～ 4. 6 之间;
当 OH-3(或 OH-5)酯化后，H-3(或 H-5)会向低场位
移 δH 1. 0 ～ 1. 6
［16］。由于相对于二咖啡酰基奎宁酸
8，位置异构体 7 的 H-5 由 δ 4. 37 低场位移到了 δH
5. 41，而 H-4 由 δH 5. 11 高场位移到了 δ 3. 96，表明
化合物 7 和 8 分别应该是 3，5-和 3，4(或 4，5)-二咖
啡酰基奎宁酸。
对 3，4-二咖啡酰基奎宁酸异构体来说，C-3 位
上的咖啡酰基处在直立键上，H-4 和 H-5 保持邻位
ax-ax的偶合状态，从而 H-4 出现双二重峰;对于 4，
5-二咖啡酰基奎宁酸异构体，由于邻二咖啡酰基的
空间效应，影响 H-4 和 H-5 的邻位 ax-ax 偶合，使偶
合常数变小，而 H-4出现类似多重峰的窄峰［12，15，17］，通
过观察到的信号，可判断化合物 8 为 3，4-二咖啡酰
基奎宁酸，从而也可判断化合物 5 和 6 的取代位置。
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