全 文 ：华西药学杂志
W C J
·
P S
199 3 , a ( 4 ) : 1 8 9~ 1 90
. 研究论文 .
峨山雪莲花化学成份的研究 (亚 )
张桂秋 包 旭 肖悼殷
(华西医科大学药学院植化研究室 成都 6 100 41)
提典 本文报道了由报春花科峨山雪莲花 ( P ir m lu a F a b er i O l v er ) 中所得三种成分的结 构 鉴
定工作 . 其结构分别为 : 3 ’ 一狡基一黄酮 一 4 ’ 一 0 一 p一D 一毗喃葡萄搪贰 (z 一 5 ) ; 4一经基 一苯一 l 一 0 一 p一 D 一毗喃葡
萄搪经 (z 一 6) , 2一苯基一 1 , 峨一苯并毗喃酮 (z 一 1) 。 均系首次从该植物中获得 。
关. 词 峨山雪莲花 黄酮 ” C一核磁共振谱
前文 〔 1 〕已报道 了由峨山雪莲 花 的 乙醇提
取物中分离得到六个单体成分 , 并阐明了其中
三个成分的结构。 本文三个化合物经理化常数
和波谱分析 , 又确证 了它们 的结构 , 即 : 3儿轻
基一黄酮一 4 ’ 一 O一月一 D一毗喃葡 萄 糖贰 (卜 5) ;
4一经基一茶一 1一 O 一口一 D 一毗喃葡萄糖贰 ( z 一 6) ,
2一苯基 一 1 , 4一苯并毗喃酮 ( z一 1) 。 均系首次从
该植物中获得 。
实 验 部 分
一 、 仪借与试荆
K
o e f l e
r 显微熔 点 测 定 仪 (未校正 ) ,
C o r l o e n b a 1 1 0 6型元素分析仪 , N i e o l e t F T -
I R Zo s x B型红外光谱仪 ; T N M 一 G X 4 0 0型核磁
共振仪 , M A T 7 n 型质谱仪 ; L P一 丑型 低压柱
层析仪 (华西医大药物所监制 ) 。 层析硅胶 :
硅胶 G / H l o一 4 0林 , 硅胶 1 6 0一2 0 0目 (青 岛海洋
化工厂 ) 。 薄层层析 : T L C一 G C M C板 (自制 ) 。
聚酞胺 : 聚酞胺粉粒 ( 7 01 厂生产 )研磨至 < 10
目。 溶剂系统 : 石油醚一乙醚 、 氯仿一甲醇一水 、
30 阶 5 0%甲醇 。 显色剂 : 1咪磷钥酸乙醇液 、 1 0%
H : 5 0
` 乙醇液 、 苯胺一邻苯二 甲酸正 了醇液 。
二 、 提取与分离
峨山雪莲花全草粗粉 2 . s k g , 用 9 5%乙醇回
流提取五次 , 得 乙醇提取物。 将其溶于 H : O 中 ,
分别以石油醚 、 醋酸 乙酷萃取 , 得石油醚萃取
物 ( A ) , 醋酸 乙醋萃取物 ( )B 。 A经硅胶柱
层析 , 石油醚一乙醚梯度洗脱 , 分得 z 一1。 B经
低压柱层 析 , 氯 仿一甲醇一水 (8 : 2 : 0 . 2) 洗
脱 , 分得 z 一 5 , 经聚酞胺柱层析 , 以水 、 30 -
5 0%甲醇洗脱 , 分得 z 一 6 。
三 、 结构鉴定
z 一5 淡黄色针状结 晶 , C : : H Z 。 O 。 , m p
2 45 一 24 7
O
C (甲醇 ) , 易溶于丙酮 , 甲 醇等极
性溶剂 。 对盐酸一镁 粉 、 三氯化 铁一铁 氰 化钾
及M o l i s h反 应均为阳性 。 U V 入n , a x n 。 ; 2 2 0 、
3 0 5
。
I R ,盗忠 。 m 一 ’ : 3 4 0 0 ( o H ) 、 1 6 1 9 . 1 5 9 0 .
1 4 0 1
。
E l一 M S分子离子峰和主要碎片峰为 m z/ :
4 1 6 (M
+
)
, 2 5 3
,
1 3 4
, 1 2 0
, 9 2
。 z 一 5的 ’ “ C一
N M R与 3 , , 4 , 一二经基黄酮的 ` “ C一 N M R化学
位移值比较 (见表 ) 。 结合 U V 、 I R和 ` 1 1一 N M R
数据及物理常数 , 确证 z一 5的贰元为 3 ` , 4 `一二
短基黄酮 。 z 一5的酸水解液经 中和浓缩后 , 与标
准搪进行纸层析对照检出有 D 一葡萄糖。 ` 。 C -
N M R各的一 l o s p p m仅有一个峰 , 指示分子中仅
含一分子葡萄糖 , ’ H一N M R 中可见 糖的端基质
子信号色4 . 8 8 p p m (d , J = 6 . 7 1H z ) , 指示葡
萄搪是以冬 D一毗喃型成贰 。 比较 z 一 5甲 醇液与
N
a
O A
c 甲醇液的紫外光谱 , 两 者 带 工位置不
变 ( 3 0 5入m ) 确定糖连接在 ( 4` 一 O H ) 上 。 综
上所述确 证 z一 5为 3` 一经 基一黄 酮一 4` 一O 一口一 D一
毗喃葡萄糖贰。
z一 6 白色针状结晶 , C : : H , 。 0 7 , m P 1 98一
2 0 0
O
C (丙酮 ) , 易溶于丙酮 、 甲醇等 极性溶
剂 。 对 F e C I。 、 M o l i s h反 应 均 为 阴 性 。 I R v
盔忠 e m 一 ` : 34 0 0 ( o H ) , 1 5 1 4 , 1 2 0 0 , 5 2 0 .
DOI : 10. 13375 /j . cnki . wcjps . 1993. 04. 001
1甘 0华 西 药 学 杂 志 8尝
表 .俄和抽的 ’ 3C一 NMR化学位移值
Ta址 e .s 1 C -付 MR e h e m lca l s址 h t s of ag l y co ne
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s u ga .咖 l e t l es In D M O S
C z一 5 3,
,
4 , 刊匕y 山比区y 一 Iva 印功
C 一2 16 2
.
5 5 1 6 4
.
1
C一 1 0 5 . 3 0 1 0 5 . 3
C
一 4 1 77
.
0 2 1 7 7
.
9
C
一 5 12 5
.
4 7 1 2 5
.
0
C 一6 13 3
.
2 2 1 3 4
.
4
C一 7 1 18
.
50 1 18
.
4
C一 1 24 . 7 8 1 2 5 . 5
C 一 , 2 5 5
.
63 1 56
.
1
C一 10 12 5 2 7 1 2 5
.
1
C 一 1
,
12 3
.
3 3 1 2 2
.
8
C 一 2
,
1 13
.
5 8 1 1 3
.
1
C 一 3
,
14 6
.
9 1 1 45
.
8
C 一 4
,
14 8
.
3 8 1 4 9
.
5
C 一 5
,
1 16
.
0 4 1 16
.
2
Q 6
,
11 8
.
50 2 2 ,
. 吐
s ur h ar enI yt l g ly昭 ide -
C一 1
,
10 1
,
2万 10 4 . 3
C ~ 2 , 7 3
.
2 3 7 4
.
2
C 一 3
,
7 7
.
32 7 6
.
9
C
一 4` 6 9
.
7 9 7 0
.
8
C 一 5
,
7 5
.
8 1 7 6
.
9
C 一 6 , 6 0
.
7 4 6 1
.
9
E l
一
M S分子离子峰和主要碎 片 峰为m z/ : 271
(M
+ 一 1 ) , 1 6 2 , 1 4 4 , 1 2 7 , 1 0 9 , 8 4
。 z 一6 。
的 ` 3 C一 N M R与对苯二酚的 ` 3 C一 N M R 化学 位
移值基本一致 , 并结合 I R和 ’ H一N M R 数据及
物理常数 , 确证 z一 6贰元为对苯二酚 。 z一 6的酸
水解液经中和浓缩后 , 与标准糖进行纸层析对
照检出有D一葡 萄搪 。 ’ . G N M R a g o一 1 0 p p。
仅有一个峰 , 指示分子仅含一分子葡萄糖 , ’ H
一 N M R中可见糖的端基质子信号甸 . 6 3 p p ln (d ,
J 二 7
.
63 ) (不被 D : O交换 ) , 指示葡 萄搪是
以份 D一毗喃型成贰 。 综上确证卜 6的为 4一经基
一苯一 1一 O一分一D 一毗喃葡萄糖贰 。
z 一 1 白色针状结晶 , C : 。 H : 。 O : , m p 9 5
一 97
O
C (丙酮) , 易溶于石油醚 , 乙醚 。 U V入
am
x h m
,
2 4 8
,
2 9 6
, 加入 N a O M e , A IC I: 、 A I C I。 /
H C I
,
N a o A C
,
N
a
O A C / H
。 BO : 诊断试剂 ,
I
、 亚带没有发生位移 , 确定母核上无取代基 。
I R v 轰溉 e 。 一 ’ : 2 6 46 ( ) C 二 o ) , 1 6 05 , 1 5 7 5 ,
14 6 (苯环 ) 。 E l一M S分子离子 峰和主要碎片峰
为 m / z : 2 2 2 (M + ) , 1 9 4 , 1 6 5 , x 2 0 , 9 2 ,
6 3
。 z 一1的 ’ . G N M R与 a 一苯基一 , 4一笨并毗喃
酮的 13 -C NM R化学位移基本一致。 结合U V 、 I R
和 ’ H一 N M R数据及物理常数 , 确证 卜 1为 a 一苯
基一 1 . 4一苯并毗喃酮 。
致谢 核磁共振谱由中国军事医学科 学院分析侧试中 心
代侧 , 质谱由四川大学分析侧试中心代侧 , 红外及紫外光谱由
本院中侧室代侧 , 元素分析由中科院成都有机所代侧 , 原植钧
由本院岳松健教授鉴定 。
今 带 文 橄
1
. 张桂秋 , 等 。 华西药学杂志 1 9 92 , 7 ( 3 ) , 1 3 5一 1 3 7 -
2
, 丛浦珠 , 等 。 质谱学在天然有机化学中的应用 。 第一版 。
北京: 科学出版社 。
3
. 润运淮 , 等 。 天然有机化合物的 13 C 一核磁共振 化 李位
移 。 昆明: 云南科技出版社 , 19 8 6 。
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