全 文 ：基金项目:国家自然科学基金资助项目(81360780);贵州省优青项目(黔科合人字(2015)11 号);贵州省科技厅平台项目(黔科合重 G 字
［2013］4001);贵州省省教育厅平台项目(黔教合协同创新字［2013］04;黔教社发［2013］419 号)
作者简介:周雯，女，硕士，副教授 研究方向:中药药效物质及质量控制研究 * 通讯作者:李勇军，男，教授，硕士生导师 研究方向:
药效物质基础，中药新药制备工艺及质量标准研究 Tel:(0851)86908468 E-mail:liyongjun026@ 126. com
羊耳菊的化学成分研究
周雯1，2，王霞1，3，付思红1，2，孙绪1，3，陈思颖1，2，兰燕宇1，3，韩瑜1，李勇军1，3* (1． 贵州医科大学药学院，贵阳 550004;2．
贵州省药物制剂重点实验室，贵阳 550004;3． 民族药与中药开发应用教育部工程研究中心，贵阳 550004)
摘要:目的 研究羊耳菊(Inula cappa DC.)的化学成分。方法 采用溶剂提取，应用色谱技术分离纯化，根据化合物理化性质
和光谱数据鉴定其结构。结果 分离并鉴定了 17 个化合物，分别为木栓酮(1)、表木栓醇(2)、α-香树脂醇(3)、β-香树脂醇
(4)、benzyl 2-O-β-D-glucopyranosy-2，6-dihydroxybenzoate(5)、东莨菪素(6)、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸乙酯苷(7)、benzyl
alcohol glucoside(8)、ophiopogonoside A(9)、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷(10)、木犀草素-7-O-β-D-芸香糖苷(11)、hydnocarpin-D
(12)、木犀草素(13)、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷(14)、木犀草素-4-O-β-D-葡萄糖苷(15)、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷(16)、
juglans cerebroside A(17)。结论 化合物 5、7 ～ 12、14、16 ～ 17 为首次从该种植物中分离得到，化合物 5、7、9、11、12、17 为首次
从该属植物中分离得到。
关键词:羊耳菊;旋覆花属;化学成分;结构鉴定;benzyl 2-O-β-D-glucopyranosy-2，6-dihydroxybenzoate;木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖
醛酸乙酯苷;ophiopogonoside A
doi:10. 11669 /cpj. 2017. 01. 005 中图分类号:Ｒ284 文献标志码:A 文章编号:1001 － 2494(2017)01 － 0025 － 06
Chemical Constituents of Inula cappa
ZHOU Wen1，2，WANG Xia1，3，FU Si-hong1，2，SUN Xu1，3，CHEN Si-ying1，2，LAN Yan-yu1，3，HAN Yu1，LI
Yong-jun1，3* (1． School of Pharmacy，Guizhou Medical University，Guiyang 550004，China;2． Guizhou Provincial Key Laboratory
of Pharmaceutics，Guiyang 550004，China;3． Engineering Ｒesearch Center for the Development and Application of Ethnic Medicine and
TCM，Ministry of Education，Guiyang 550004，China)
ABSTＲACT:OBJECTIVE To study the chemical constituents of Inula cappa. METHODS Chromatographic techniques were em-
ployed for isolation and purification of the constituents and their structures were determined by spectral analysis and chemical evidence.
ＲESULTS Seventeen compounds were obtained and identified as friedelin(1)，epifriedelanol(2) ，α-amyrin(3) ，β-amyrin(4) ，
benzyl 2-O-β-D-glucopyranosy-2，6-dihydroxybenzoate(5) ，scopoletin(6) ，luteolin-7-O-β-D-glucuronide ethyl ester(7) ，benzyl alco-
hol glucoside(8) ，ophiopogonoside A(9) ，apigenin-7-O-β-D-glucoside(10) ，luteolin-7-O-β-D-rutinoside(11) ，hydnocarpin-D(12) ，
luteolin(13) ，luteolin-7-O-β-D-glucoside(14) ，luteolin-4-O-β-D-glucoside(15) ，quercetin-3-O-β-D-glucoside(16) ，and juglans
cerebroside A(17). CONCLUSION Compounds 5，7，9，11，12，and 17 are for the first time obtained from the genus Inula and
compounds 8，10，14，and 16 are isolated from Inula cappa for the first time.
KEY WOＲDS:Inula cappa;Inula;chemical constituents;structure identification;benzyl 2-O-β-D-glucopyranosy-2，6-dihydroxybenzo-
ate;luteolin-7-O-β-D-glucuronide ethyl ester;ophiopogonoside A
羊耳菊(Inula cappa DC. )又名白牛胆、山白芷，
为菊科旋覆花属植物羊耳菊的根或全草，主要分布
于贵州、四川、云南等地，以根或全草入药，具有散风
清热、解毒消肿之功效，为苗族、壮族傣族等少数民
族常用药材［1］。现代研究表明，羊耳菊具有较好的
抗炎镇痛、抗菌活性［2-3］，目前从羊耳菊中分离得到
的化合物主要为倍半萜类、肌醇类、三萜类、黄酮类
和酚类化合物等［1，4］。为进一步明确羊耳菊的药效
物质，在前期对羊耳菊药材中咖啡酰基奎宁酸类化
合物进行系统研究的基础上［5］，对其他成分也进行
了研究，分离得到 17 个化合物，分别鉴定为木栓酮
(1)、表木栓醇(2)、α-香树脂醇(3)、β-香树脂醇
(4)、benzyl 2-O-β-D-glucopyranosy-2，6-dihydroxy-
benzoate(5)、东莨菪素(6)、木犀草素-7-O-β-D-葡萄
糖醛酸乙酯苷(7)、benzyl alcohol glucoside(8)、
ophiopogonoside A(9)、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷
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中国药学杂志 2017 年 1 月第 52 卷第 1 期 Chin Pharm J，2017 January，Vol. 52 No. 1
(10)、木犀草素-7-O-β-D-芸香糖苷(11)、hydno-
carpin-D(12)、木犀草素(13)、木犀草素-7-O-β-D-葡
萄糖苷(14)、木犀草素-4-O-β-D-葡萄糖苷(15)、槲
皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷(16)、juglans cerebroside A
(17)。化合物 5、7、9、11、12、17 为首次从该属植物
中分离得到，化合物 8、10、14、16 为首次从该种植物
中分离得到。
1 仪器与材料
JEOL ECX 500 MHz核磁共振波谱仪(日本 JE-
OL电子株式会社);Varian INOVA 400 MHz 核磁共
振波谱仪(美国瓦里安公司);LC － MSD电喷雾质谱
仪(美国惠普公司);VG Auto-Spec 3000 质谱仪(英
国 Micromass公司);Agilent1100 半制备高效液相色
谱仪(美国安捷伦公司)。色谱用硅胶(200 ～ 300
目)及硅胶 GF254预制板(青岛海洋化工厂);聚酰胺
(30 ～ 60 目)(浙江黄岩化工厂) ;C18反相硅胶(德国
Merck公司);Sephadex LH －20(瑞士 Pharmacia Bio-
tech公司);其他化学试剂均为分析纯。实验用药材
采自贵州省赤水市，经贵阳中医学院陈德媛教授鉴
定为菊科旋覆花属植物羊耳菊(Inula cappa DC. )的
干燥全草。
2 提取与分离
羊耳菊药材粗粉 5 kg，用 8 倍量体积分数
80%乙醇回流提取 2 次，每次 1. 5 h，滤过，减压回
收至无醇味，加水混悬，正丁醇萃取，回收溶剂得
正丁醇萃取物 182 g。正丁醇萃取物经硅胶柱色
谱以石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱，得到 4 个组分
(A ～ D)。组分 A(0. 20 g)经硅胶柱色谱以石油醚-
三氯甲烷(8∶ 2)和石油醚-乙酸乙酯(9∶ 0. 17)洗脱
纯化，得到化合物 1(91 mg)。组分 B(2. 35 g)经
硅胶柱色谱以石油醚-乙酸乙酯(15 ∶ 1)和石油醚-
丙酮(9 ∶ 0. 3)洗脱纯化，得到化合物 2(75 mg)。
组分 C(35. 2 g)经硅胶柱色谱以三氯甲烷-甲醇-
冰乙酸(9∶ 1∶ 0. 1→7 ∶ 3 ∶ 0. 1)洗脱，得到 5 个组分
(C1 ～ C5);组分 C3 经硅胶柱色谱以石油醚-乙酸
乙酯(4∶ 6)和三氯甲烷-甲醇-乙酸乙酯(9 ∶ 0. 5 ∶ 2)
洗脱纯化，得到化合物 5(142 mg);组分 C5 经反
复硅胶柱色谱以石油醚-乙酸乙酯(7 ∶ 3)，三氯甲
烷-甲醇(9 ∶ 1)，三氯甲烷-甲醇(9 ∶ 0. 5)洗脱纯
化，得到化合物 3(15 mg)、4(19 mg)、6(78 mg)和
7(32 mg)。组分 D(49. 7 g)经硅胶柱色谱以三氯
甲烷-甲醇(10 ∶ 0→ 7 ∶ 3)洗脱，得到 7 个组分
(D1 ～ D7);组分 D1 经硅胶柱色谱以石油醚-乙酸
乙酯(7∶ 3)洗脱，Sephadex LH － 20 甲醇洗脱，反相
硅胶柱色谱甲醇 /水梯度洗脱，制备 HPLC 甲醇-
0. 1% H3 PO4(45 ∶ 55)为流动相，得到化合物 8
(9. 1 mg);组分 D2 经硅胶柱色谱以三氯甲烷-甲
醇-乙酸乙酯(9∶ 0. 5∶ 2)和乙酸乙酯-甲醇(9 ∶ 1)洗
脱，Sephadex LH － 20 甲醇洗脱，反相硅胶柱色谱
以甲醇 /水梯度洗脱，得到化合物 9(22 mg);组分
D3 经硅胶柱色谱以三氯甲烷-甲醇(9 ∶ 1. 5)洗脱，
反相硅胶柱色谱甲醇 /水梯度洗脱，得到化合物 10
(37 mg)、11(18 mg);组分 D4 经 Sephadex LH － 20
甲醇洗脱，反相硅胶柱色谱甲醇 /水梯度洗脱后，
经制备 HPLC 以甲醇-0. 1% H3PO4(55∶ 45)，甲醇-
0. 1% H3PO4(28 ∶ 72)为流动相，得到化合物 12
(11. 7 mg)、13(13. 4 mg);组分 D5 经多次重结晶
得到化合物 14(1. 1 g);组分 D6 经硅胶柱色谱以
三氯甲烷-甲醇-乙酸乙酯(8 ∶ 2 ∶ 2)洗脱，聚酰胺色
谱以三氯甲烷-甲醇(9 ∶ 1)洗脱，Sephadex LH － 20
甲醇洗脱，反相硅胶柱色谱甲醇 /水梯度洗脱，制
备 HPLC 以甲醇-0. 1% H3 PO4(52 ∶ 48)为流动相，
得到化合物 15(8. 3 mg)、16(7. 9 mg);组分 D7 经
硅胶柱色谱以石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱，得到化
合物 17(46 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色针晶，mp 265 ～ 267 ℃。
C30H50O，EI-MS m/z (%):426［M］
+(47)。1 H-NMＲ
(500 MHz，CDCl3)δ:1. 18(3H，s，CH3-28)，1. 05
(3H，s，CH3-27)，1. 01(3H，s，CH3-26)，1. 00(3H，s，
CH3-29)，0. 95(3H，s，CH3-30)，0. 88(3H，d，J = 6. 9
Hz，CH3-23)，0. 87(3H，s，CH3-25)，0. 72(3H，s，
CH3-24)。
13 C-NMＲ(125 MHz，CDCl3)δ:213. 2(C-
3)，59. 5(C-10) ，58. 2(C-4) ，53. 1(C-8) ，42. 8(C-
18) ，42. 1(C-5) ，41. 5(C-2) ，41. 3(C-6) ，39. 7(C-
22) ，39. 3(C-13) ，38. 3(C-14) ，37. 4(C-9) ，36. 0(C-
16) ，35. 6(C-19) ，35. 3(C-11) ，35. 0(C-29) ，32. 8
(C-21) ，32. 4(C-17) ，32. 1(C-30) ，31. 8(C-28) ，
30. 5(C-15) ，30. 0(C-20) ，28. 2(C-12) ，22. 3(C-1) ，
20. 3(C-27) ，18. 7(C-7) ，18. 2(C-25) ，18. 0(C-26) ，
14. 7(C-23) ，6. 8(C-24)。以上数据与文献［6］报道
的木栓酮基本一致。
化合 物 2:白 色 片 晶，mp 278 ～ 280 ℃。
C30H52O，EI-MS m/z (%):428［M］
+(28)。1 H-NMＲ
(500 MHz，CDCl3)δ:3. 74(1H，brs，H-3)，1. 17(3H，
·62· Chin Pharm J，2017 January，Vol. 52 No. 1 中国药学杂志 2017 年 1 月第 52 卷第 1 期
s，CH3-28)，1. 01(3H，s，CH3-27)，1. 00(3H，s，CH3-
26)，0. 99(3H，s，CH3-29)，0. 96(3H，s，CH3-30)，
0. 95(3H，s，CH3-25)，0. 94(3H，d，J = 7. 5 Hz，CH3-
23)，0. 86 (3H，s，CH3-24)。
13 C-NMＲ(125 MHz，
CDCl3)δ:72. 8(C-3)，61. 4(C-10) ，53. 3(C-8) ，49. 2
(C-4) ，42. 9(C-18) ，41. 8(C-6) ，39. 8(C-14) ，39. 4
(C-22) ，38. 4(C-13) ，37. 9(C-5) ，37. 2(C-9) ，36. 1
(C-16) ，35. 6(C-11) ，35. 4(C-19) ，35. 3(C-2) ，35. 1
(C-29) ，32. 9(C-21) ，32. 4(C-15) ，32. 2(C-30) ，
31. 9(C-28) ，30. 7(C-12) ，30. 1(C-17) ，28. 3(C-
20) ，20. 2(C-27) ，18. 7(C-26) ，18. 3(C-25) ，17. 6
(C-7) ，16. 5(C-1) ，15. 9(C-24) ，11. 7(C-23)。以上
数据与文献［6］报道的表木栓醇基本一致。
化合 物 3:白 色 针 晶，mp 176 ～ 178 ℃。
C30H50O，EI-MS m/z(%):426［M］
+ (7)。1 H-NMＲ
(500 MHz，CDCl3)δ:5. 13(1H，t，H-12)，3. 24(1H，
m，H-3) ，1. 07(3H，s) ，1. 00(3H，s) ，0. 97(3H，s) ，
0. 93(3H，d，J = 5. 7 Hz) ，0. 91(3H，s) ，0. 80(3H，
s) ，0. 79(3H，d，J = 4. 6 Hz) ，0. 79(3H，s)。13 C-NMＲ
(125 MHz，CDCl3)δ:139. 6(C-13)，124. 4(C-12) ，
79. 0(C-3) ，59. 1(C-18) ，55. 2(C-5) ，47. 7(C-9) ，
42. 1(C-14) ，41. 5(C-22) ，40. 0(C-8) ，39. 7(C-19) ，
39. 6(C-20) ，38. 8(2C，C-1，C-4) ，36. 9(C-10) ，33. 7
(C-17) ，32. 9(C-7) ，31. 2(C-21) ，28. 7(C-15) ，28. 1
(2C，C-23，C-28) ，27. 3(C-2) ，26. 6(C-16) ，23. 4(C-
11) ，23. 3(C-27) ，21. 4(C-30) ，18. 4(C-6) ，17. 5(C-
29) ，16. 9(C-26) ，15. 7(C-24) ，15. 6(C-25)。以上
数据与文献［7］报道的 α-香树脂醇基本一致。
化合物 4:白色针晶，mp 187 ～189 ℃。C30H50O，
EI-MS m/z(%):426［M］+(7)。1H-NMＲ(500 MHz，
CDCl3)δ:5. 18(1H，t，H-12)，3. 22(1H，m，H-3) ，
1. 13(3H，s) ，1. 01(3H，s) ，1. 00(3H，s) ，0. 96(3H，
s) ，0. 87(6H，s) ，0. 83(3H，s) ，0. 80(3H，s)。13 C-
NMＲ(125 MHz，CDCl3)δ:145. 2(C-13)，121. 7(C-
12) ，79. 0(C-3) ，55. 2(C-5) ，47. 7(C-9) ，47. 6(C-
18) ，47. 2(C-19) ，41. 7(C-14) ，39. 8(C-8) ，38. 8(C-
4) ，38. 6(C-1) ，37. 1(C-10) ，36. 9(C-22) ，34. 7(C-
20) ，33. 3(C-7) ，32. 6(C-17) ，32. 5(C-29) ，31. 1(C-
21) ，28. 4(C-23) ，28. 1(2C，C-28，C-2) ，27. 2(C-
15) ，26. 9(C-16) ，26. 1(C-27) ，23. 7(C-30) ，23. 5
(C-11) ，18. 4(C-6) ，16. 8(C-26) ，15. 6(C-24) ，15. 5
(C-25)。以上数据与文献［8］报道的 β-香树脂醇基
本一致。
化合物 5:淡黄色晶体，mp 183 ～ 185 ℃。
C20H22O9，ESI-MS m/z:405. 1［M － H］
－，429. 1［M +
Na］+。1 H-NMＲ(500 MHz，DMSO-d6)δ:10. 01(1H，
s，7-OH)，7. 47 ～ 7. 30(5H，m，H-3-7) ，7. 17(1H，
dd，J = 8. 6，8. 0 Hz，H-5) ，6. 64(1H，d，J = 8. 0 Hz，
H-4) ，6. 54(1H，d，J = 8. 6 Hz，H-6) ，5. 33(1H，d，
J = 13. 2 Hz，H-1a) ，5. 23(1H，d，J = 12. 6 Hz，H-1
b) ，5. 09，5. 02，4. 54(2″，3″，4″，6″-OH ) ，4. 88(1H，
d，J = 7. 5 Hz，H-1″) ，3. 69-3. 15(6H，m，H-2″-6″)。13
C-NMＲ(125 MHz，DMSO-d6)δ:165. 8(C-1)，155. 4
(C-3) ，155. 3(C-7) ，136. 3(C-2) ，131. 0(C-5) ，
128. 3(C-4，6) ，127. 8(C-3，5，7) ，112. 1(C-6) ，
109. 4(C-2) ，105. 5(C-4) ，100. 5(C-1″) ，77. 1(C-
5″) ，76. 8(C-3″) ，73. 3(C-2″) ，69. 7(C-4″) ，66. 0(C-
1) ，60. 7(C-6″)。以上数据与文献［9］报道的 ben-
zyl 2-O-β-D-glucopyranosy-2，6-dihydroxybenzoate 基
本一致。
化合物 6:淡黄色粉末，mp 206 ～ 208 ℃。
C10H8O4，ESI-MS m/z:175. 8［M + H – H2O］
+。1 H-
NMＲ(500 MHz，DMSO-d6)δ:10. 31(1H，s，-OH)，
7. 92(1H，d，J = 9. 7 Hz，H-4) ，7. 23(1H，s，H-5) ，
6. 79(1H，s，H-8) ，6. 22(1H，d，J = 9. 7 Hz，H-3) ，
3. 82(3H，s， OCH3)。
13 C-NMＲ(125 MHz，DMSO-
d6)δ:160. 7(C-2)，151. 1(C-7) ，149. 5(C-6) ，145. 3
(C-9) ，144. 5(C-4) ，111. 7(C-3) ，110. 6(C-10) ，
109. 6(C-5) ，102. 8(C-8) ，56. 0( OCH3)。以上数
据与文献［10］报道的东莨菪素基本一致。
化合物 7:淡黄色粉末，mp 281 ～ 283 ℃。
C23H22O12，ESI-MS m/z:491. 1［M + H］
+，489. 1
［M － H］－。1 H-NMＲ(500 MHz，DMSO-d6)δ:7. 45
(1H，dd，J = 8. 6，2. 3 Hz，H-6)，7. 42(1H，d，J = 2. 3
Hz，H-2) ，6. 91(1H，d，J = 8. 6 Hz，H-5) ，6. 82(1H，
d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，6. 76(1H，s，H-3) ，6. 48(1H，d，
J = 2. 0 Hz，H-6) ，5. 32(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-1″) ，
4. 14(2H，overlapped) ，1. 20 (3H，t，J = 7. 2 Hz，
CH3)。
13C-NMＲ(125 MHz，DMSO-d6)δ:164. 6(C-
2)，103. 3(C-3) ，182. 0(C-4) ，157. 1(C-5) ，99. 3(C-
6) ，162. 6(C-7) ，94. 7(C-8) ，161. 3(C-9) ，105. 6(C-
10) ，150. 1 (C-4) ，145. 9 (C-3) ，121. 5 (C-6) ，
119. 3(C-1) ，116. 1(C-5) ，113. 7(C-2) ，99. 5(C-
1″) ，75. 6(C-3″) ，75. 4(C-5″) ，72. 9(C-2″) ，71. 4(C-
4″) ，168. 8(C-6″) ，60. 9(-CH2-)，14. 1(-CH3)。以
上数据与文献［11］报道的木犀草素-7-O-β-D-葡萄
糖醛酸乙酯苷基本一致。
化合物 8:淡黄色晶体，mp 123 ～ 125 ℃。
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中国药学杂志 2017 年 1 月第 52 卷第 1 期 Chin Pharm J，2017 January，Vol. 52 No. 1
C13H18O6，ESI-MS m/z:269. 0［M － H］
－，539. 2
［2M － H］－，293. 0［M + Na］+。1H-NMＲ(500 MHz，
CD3OD)δ:7. 38(1H each，m，H-4，6)，7. 29(1H，m，
H-3) ，7. 28(1H，m，H-7) ，7. 23(1H，m，H-5) ，4. 90，
4. 63(1H each，d，J = 11. 8 Hz，H-1a，1b) ，4. 32(1H，
d，J = 8. 0 Hz，H-1) ，3. 85(1H，dd，J = 11. 7，1. 8 Hz，
H-6a) ，3. 65(1H，dd，J = 11. 7，5. 7 Hz，H-6 b) ，
3. 31 ～ 3. 21(4H，m，H-2-5)。13 C-NMＲ(125 MHz，
CD3OD)δ:139. 2(C-5)，129. 4(C-3，7) ，129. 3(C-4，
6) ，128. 8(C-2) ，103. 4(C-1) ，78. 2(C-5) ，78. 1
(C-3) ，75. 2(C-2) ，71. 8(C-1，4) ，62. 9(C-6)。
以上数据与文献［12］报道的 benzyl alcohol glucoside
基本一致。
化合 物 9:白 色 晶 体，mp 217 ～ 219 ℃。
C21H38O8，ESI-MS m/z:417. 3［M － H］
－，441. 2［M +
Na］+。1H-NMＲ(500 MHz，C5 D5 N)δ:5. 18(1H，d，
J = 7. 5 Hz，H-1)，5. 06(1H，dd，J = 11. 5，4. 5 Hz，H-
6) ，3. 67(1H，t，J = 7. 5 Hz，H-1) ，2. 47(1H，m，H-
11) ，2. 34(1H，d，J = 11. 5 Hz，H-5) ，2. 21(1H，m，H-
7) ，1. 97(1H，m，H-9a) ，1. 91(4H，m，H-2，3) ，1. 77
(1H，m，H-8a) ，1. 74(3H，s，H-15) ，1. 58(2H，m，H-
8b，9b) ，1. 44(3H，d，J = 6. 9 Hz，H-12) ，1. 23(3H，
s，H-14) ，0. 99(3H，d，J = 6. 3 Hz，H-13)。13 C-NMＲ
(125 MHz，C5D5N)δ:100. 0(C-1)，79. 0(C-1) ，78. 6
(C-3) ，78. 4(C-5) ，78. 2(C-6) ，75. 5(C-2) ，72. 0
(C-4) ，71. 8(C-4) ，62. 9(C-6) ，51. 0(C-5) ，42. 1
(C-10) ，41. 4(C-7) ，40. 7(C-3) ，36. 2(C-9) ，29. 0
(C-2) ，25. 6(C-11) ，24. 2(C-15) ，23. 3(C-12) ，23. 0
(C-8) ，22. 7(C-13) ，14. 3(C-14)。以上数据与文
献［13］报道的 ophiopogonoside A基本一致。
化合物 10:淡黄色针晶，mp 182 ～ 185 ℃。
C21H20O10，ESI-MS m/z:431. 2［M － H］
－，863. 4
［2M － H］－，433. 0［M + H］+，887. 2［2M + Na］+。
1H-NMＲ(500 MHz，DMSO-d6)δ:12. 97(1H，s，5-
OH)，10. 43(1H，s，4-OH) ，7. 96(2H，d，J = 9. 2，8. 6
Hz，H-2，6) ，6. 95(2H，d，J = 9. 2，8. 6 Hz，H-3，
5) ，6. 88(1H，s，H-3) ，6. 84(1H，d，J = 2. 3 Hz，H-
8) ，6. 45(1H，d，J = 2. 3 Hz，H-6) ，5. 07(1H，d，J =
7. 5 Hz，H-1″) ，3. 73 ～ 3. 17(6H，m，Glu-H-2″-6″)。
13C-NMＲ(125 MHz，DMSO-d6)δ:182. 0(C-4)，164. 3
(C-2) ，163. 0(C-7) ，161. 4(C-5) ，161. 1(C-4) ，
157. 0(C-9) ，128. 7 (C-2，C-6) ，121. 1 (C-1) ，
116. 0(C-3，C-5) ，105. 4(C-10) ，103. 1(C-3) ，99. 9
(C-1″) ，99. 5(C-6) ，94. 9(C-8) ，77. 2(C-3″) ，76. 5
(C-5″) ，73. 1(C-2″) ，69. 6(C-4″) ，60. 6(C-6″)。以
上数据与文献［14］报道的芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖
苷基本一致。
化合物 11:黄色粉末，mp 249 ～ 251 ℃。
C27H30O15，ESI-MS m/z:593. 0［M － H］
－。1 H-NMＲ
(500 MHz，DMSO-d6)δ:12. 98(1H，s，5-OH)，7. 45
(1H，dd，J = 8. 0，2. 0 Hz，H-6) ，7. 42(1H，d，J = 2. 0
Hz，H-2) ，6. 92(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，6. 75(1H，
s，H-3) ，6. 74(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-8) ，6. 46(1H，d，
J = 1. 8 Hz，H-6) ，5. 08(1H，d，J = 7. 4 Hz，H-1″) ，
4. 55(1H，s，H-1) ，3. 85 ～ 3. 15(10H，m，Glu-H-2″-
6″，2-5) ，1. 07(3H，d，J = 6. 3 Hz，H-6)。13 C-NMＲ
(125 MHz，DMSO-d6)δ:181. 9(C-4)，164. 6(C-2) ，
162. 9(C-7) ，161. 2(C-5) ，156. 9(C-9) ，150. 0(C-
4) ，145. 8 (C-3) ，121. 4 (C-1) ，119. 3 (C-6) ，
116. 1(C-5) ，113. 6(C-2) ，105. 4(C-10) ，103. 2(C-
3) ，100. 6(C-1) ，99. 9(C-1″) ，99. 5(C-6) ，94. 8(C-
8) ，76. 3(C-3″) ，75. 6(C-5″) ，73. 1(C-2″) ，72. 0(C-
4) ，70. 7(C-3) ，70. 3(C-2) ，69. 6(C-4″) ，68. 4
(C-5) ，66. 1(C-6″) ，17. 9(C-6)。以上数据与文
献［15］报道的木犀草素-7-O-β-D-芸香糖苷基本
一致。
化合物 12:淡黄色粉末，mp 278 ～ 280 ℃。
C25H20O9，ESI-MS m/z:463. 0［M － H］
－，927. 3
［2M － H］－。1H-NMＲ(500 MHz，DMSO-d6)δ:12. 92
(1H，s，5-OH)，10. 88(1H，s，7-OH) ，9. 20(1H，s，4″-
OH) ，7. 68(1H，d，J = 2. 3 Hz，H-2) ，7. 61(1H，dd，
J = 8. 6，2. 3 Hz，H-6) ，7. 09(1H，d，J = 8. 6 Hz，H-
5) ，7. 04(1H，d，J = 2. 5 Hz，H-2″) ，6. 90(1H，s，H-
3) ，6. 89(1H，dd，J = 8. 0，2. 5 Hz，H-6″) ，6. 82(1H，
d，J = 8. 0 Hz，H-5″) ，6. 53(1H，d，J = 1. 7 Hz，H-8) ，
6. 21(1H，d，J = 1. 7 Hz，H-6) ，5. 03(1H，d，J = 8. 1
Hz，H-13) ，4. 28(1H，m，H-12) ，3. 79(3H，s，C-3″
OCH3)，3. 58 (1H，m，H-11) ，3. 37 (1H，m，H-
11)。13C-NMＲ(125 MHz，DMSO-d6)δ:181. 8(C-4)，
164. 3(C-2) ，162. 9(C-7) ，161. 5(C-5) ，157. 4(C-
9) ，147. 7(C-3″) ，147. 2(2C，C-3，4″) ，143. 7(C-
4) ，127. 0 (C-1″) ，123. 7 (C-1) ，120. 6 (C-6″) ，
119. 9(C-6) ，117. 6(C-5) ，115. 4(C-5″) ，114. 9(C-
2) ，111. 8(C-2″) ，104. 0(C-10) ，103. 8(C-3) ，98. 9
(C-6) ，94. 1(C-8) ，78. 0(C-12) ，76. 4(C-13) ，60. 1
(C-11) ，55. 7( OCH3)。以上数据与文献［16］报
道的 hydnocarpin-D基本一致。
化合物 13:淡黄色粉末，mp 330 ～ 332 ℃。
·82· Chin Pharm J，2017 January，Vol. 52 No. 1 中国药学杂志 2017 年 1 月第 52 卷第 1 期
C15H10O6，ESI-MS m/z:287. 1［M + H］
+。1 H-NMＲ
(400 MHz，DMSO-d6)δ:13. 01(1H，s，5-OH)，7. 44
(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-6) ，7. 42(1H，s，H-2) ，6. 90
(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，6. 70(1H，s，H-3) ，6. 46
(1H，s，H-8) ，6. 20 (1H，s，H-6)。13 C-NMＲ(100
MHz，DMSO-d6)δ:181. 7(C-4)，164. 2(C-7) ，163. 9
(C-2) ，161. 5(C-5) ，157. 3(C-9) ，149. 7(C-4) ，
145. 8(C-3) ，121. 5(C-1) ，119. 0(C-6) ，116. 0(C-
5) ，113. 4(C-2) ，103. 7(C-10) ，102. 9(C-3) ，98. 9
(C-6) ，93. 9(C-8)。以上数据与文献［17］报道的木
犀草素基本一致。
化合物 14:淡黄色针晶，mp 245 ～ 248 ℃。
C21H20O11，ESI-MS m/z:449. 0［M + H］
+，919. 1
［2M + Na］+，447. 2［M － H］－，917. 1［2M + Na －
2H］－。1H-NMＲ(500 MHz，DMSO-d6)δ:13. 00(1H，
s，5-OH)，10. 01(1H，s，4-OH) ，9. 42(1H，s，3-
OH) ，7. 46(1H，dd，J = 8. 6，2. 3 Hz，H-6) ，7. 43
(1H，d，J = 2. 3 Hz，H-2) ，6. 92(1H，d，J = 8. 6 Hz，
H-5) ，6. 80(1H，d，J = 2. 3 Hz，H-8) ，6. 76(1H，s，H-
3) ，6. 46(1H，d，J = 2. 3 Hz，H-6) ，5. 10(1H，d，J =
7. 5 Hz，H-1″) ，3. 74 ～ 3. 18(6H，H-2″-6″)。13 C-NMＲ
(125 MHz，DMSO-d6)δ:181. 9(C-4)，164. 5(C-2) ，
163. 0(C-7) ，161. 2(C-5) ，157. 0(C-9) ，149. 9(C-
4) ，145. 8 (C-3) ，121. 4 (C-1) ，119. 2 (C-6) ，
116. 0(C-5) ，113. 6(C-2) ，105. 4(C-10) ，103. 2(C-
3) ，99. 9(C-1″) ，99. 6(C-6) ，94. 7(C-8) ，77. 2(C-
5″) ，76. 4(C-3″) ，73. 1(C-2″) ，69. 6(C-4″) ，60. 6(C-
6″)。以上数据与文献［18］报道的木犀草素-7-O-β-
D-葡萄糖苷基本一致。
化合物 15:淡黄色粉末，mp 180 ～ 182 ℃。
C21H20O11，ESI-MS m/z:471. 0［M + Na］
+，447. 1
［M － H］－。1 H-NMＲ(500 MHz，DMSO-d6)δ:12. 92
(1H，s，5-OH)，7. 53(1H，d，J = 8. 6 Hz，H-6) ，7. 51
(1H，brs，H-2) ，7. 25(1H，d，J = 8. 6 Hz，H-5) ，
6. 83(1H，s，H-3) ，6. 51(1H，brs，H-8) ，6. 21(1H，
brs，H-6) ，4. 90(1H，d，J = 6. 9 Hz，H-1″) ，3. 77 ～
3. 19(6H，H-2″-6″)。13 C-NMＲ(125 MHz，DMSO-d6)
δ:181. 8(C-4)，164. 3(C-2) ，163. 2(C-7) ，161. 5(C-
5) ，157. 4(C-9) ，148. 6(C-4) ，146. 9(C-3) ，124. 7
(C-1) ，118. 6(C-6) ，116. 0(C-5) ，113. 6(C-2) ，
104. 0(C-10) ，103. 8(C-3) ，101. 2(C-1″) ，98. 9(C-
6) ，94. 1(C-8) ，77. 3(C-3″) ，75. 9(C-5″) ，73. 3(C-
2″) ，69. 8(C-4″) ，60. 7(C-6″)。以上数据与文献
［19］报道的木犀草素-4-O-β-D-葡萄糖苷基本一致。
化合物 16:黄色粉末，mp 230 ～ 232 ℃。
C21H20O12，ESI-MS m/z:463. 1 ［M － H］
－，487. 0
［M + Na］+。1H-NMＲ(500 MHz，DMSO-d6)δ:12. 65
(1H，s，5-OH)，10. 88(1H，s，7-OH) ，9. 75，9. 24
(each 1H，s，3，4-OH) ，7. 58(1H，dd，J = 9. 2，2. 5
Hz，H-6) ，7. 58(1H，d，J = 2. 5 Hz，H-2) ，6. 84(1H，
d，J = 9. 2 Hz，H-5) ，6. 41(1H，d，J = 2. 3 Hz，H-8) ，
6. 20(1H，d，J = 2. 3 Hz，H-6) ，5. 47(1H，d，J = 7. 5
Hz，H-1″) ，3. 59 ～ 3. 09(6H，m，H-2″-6″)。13 C-NMＲ
(125 MHz，DMSO-d6)δ:177. 5(C-4)，164. 1(C-7) ，
161. 3(C-5) ，156. 3(C-2) ，156. 2(C-9) ，148. 5(C-
4) ，144. 8(C-3) ，133. 3(C-3) ，121. 6(C-6) ，121. 2
(C-1) ，116. 2(C-5) ，115. 2(C-2) ，104. 0(C-10) ，
100. 8(C-1″) ，98. 6(C-6) ，93. 5(C-8) ，77. 6(C-5″) ，
76. 5(C-3″) ，74. 1(C-2″) ，69. 9(C-4″) ，61. 0(C-6″)。
以上数据与文献［20］报道的槲皮素-3-O-β-D-葡萄
糖苷基本一致。
化合物 17:白色粉末，mp 203 ～ 205 ℃。C46 H89
NO10，ESI-MS m/z:814. 8 ［M － H］
－，838. 7
［M + Na］+。1 H-NMＲ(500 MHz，C5 D5 N)δ:8. 57
(1H，d，J = 9. 2 Hz，NH)，5. 49(2H，m，H-8，9) ，5. 28
(1H，m，H-2) ，4. 95(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-1″) ，4. 71
(1H，dd，J = 10. 9，6. 9 Hz H-6″) ，4. 61(1H，dd，J =
10. 0，5. 0 Hz，H-6″) ，4. 53(1H，m，H-2) ，4. 52，4. 49
(1H each，d，J = 2. 5 Hz，H-1) ，4. 34(1H，dd，J =
11. 5，5. 2 Hz，H-3) ，4. 29(1H，m，H-4) ，4. 19(2H，
m，H-4″，3″ ) ，4. 00(1H，t，J = 8. 0 Hz，H-2″) ，3. 86
(1H，m，H-5″) ，0. 86(6H，t，J = 6. 9 Hz)。13 C-NMＲ
(125 MHz，C5 D5 N)δ:176. 0(C-1)，131. 2，131. 0
(2C，C-8，C-9) ，105. 9(C-1″) ，78. 9(C-3″) ，78. 8(C-
5″) ，76. 2(C-2″) ，75. 5(C-3) ，72. 7(2C，C-4，C-4″) ，
71. 7(C-2) ，70. 8(C-1) ，62. 5(C-6″) ，52. 0(C-2) ，
35. 9(C-3) ，33. 6(C-5) ，33. 3(C-7) ，32. 5(C-10) ，
30. 4(2 × CH2 CH3)，29. 9(C-6) ，23. 3(2 × CH2 CH2
CH3)，14. 7，14. 5(2CH3)。以上数据与文献［21-
22］报道的 juglans cerebroside A基本一致。
4 讨 论
本实验采用各种色谱技术对民族药羊耳菊的化
学成分进行了进一步的研究，从中得到 17 个化合
物，并用波谱学技术鉴定了它们的化学结构，共有 8
个黄酮类化合物，4 个三萜类化合物，3 个苷类化合
物，1 个香豆素和 1 个酰胺类化合物;其中有 6 个化
合物首次从旋覆花属中分离得到，有 4 个化合物首
·92·
中国药学杂志 2017 年 1 月第 52 卷第 1 期 Chin Pharm J，2017 January，Vol. 52 No. 1
次从羊耳菊中分离得到，本实验结果为羊耳菊的进
一步研究开发和质量控制研究奠定了实验基础。
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(收稿日期:2016-03-04)
·03· Chin Pharm J，2017 January，Vol. 52 No. 1 中国药学杂志 2017 年 1 月第 52 卷第 1 期