全 文 ：第 39卷 第 5 期
2014年 10月
昆明理工大学学报(自然科学版)
Journal of Kunming University of Science and Technology(Natural Science Edition)
Vol． 39 No. 5
Oct． 2014
收稿日期:2013 － 12 － 31．基金项目:云南省自然科学基金项目(2010ZC027)，云南省教育厅重点基金项目(2010Z016)，
昆明理工大学人才引进项目(KKSY201226105)．
作者简介:太志刚(1976 －)，男，博士，副教授．主要研究方向:天然产物化学． E －mail:tzgzj@ 163. com
doi:10． 3969 / j． issn． 1007 － 855x． 2014． 05． 014
翼茎羊耳菊三萜类化学成分研究
太志刚1，陈安逸1，秦本逵1，蔡 乐2，徐艳群3
(1. 昆明理工大学 生命科学与技术学院，云南 昆明 650500;
2. 云南大学 化学科学与工程学院，教育部自然资源药物化学重点实验室，云南 昆明，650091;
3. 云南中烟工业有限责任公司技术中心，云南 昆明 650224)
摘要:研究翼茎羊耳菊(Inula pterocaula)根部三萜类化学成分，阐明其药效物质基础．采用 Sepha-
dex LH －20凝胶材料、Ｒp －18反向材料和硅胶进行化合物分离，利用现代光谱技术和理化性质鉴
定化合物结构．并从中分离得到 12 个三萜类化学成分，分别鉴定为 β －香树脂醇(1)、赤藓糖醇
(2)、乌苏酸(3)、齐墩果酸(4)、2β，3β，23α －三羟基 －28 －齐墩果酸(5)、齐墩果酸 － 28 － O － β －
D －吡喃葡萄糖苷(6)、齐墩果酸 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷(7)、齐墩果酸 － 3 － O －(β － D －
吡喃葡萄糖)－28 －O － β － D －吡喃葡萄糖苷(8)、2β －羟基 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖 － 23，28
－二齐墩果酸(9)、3 －O － β －吡喃葡萄糖 －(1→4)－ β － D －吡喃葡萄糖醛基 －23 －羟基 －齐墩果
酸 －28 －O － β － D －吡喃葡萄糖苷(10)、3 －O － β － D －吡喃葡萄糖 －19α －羟基 －乌苏酸 －28 － O
－ β － D －吡喃葡萄糖苷(11)，3 －O － α － L －吡喃阿拉伯糖 － 20，19，24 －三羟基乌苏酸(12)．以上
化合物为首次从该植物中得到．该研究结果可为翼茎羊耳菊的进一步研究提供依据．
关键词:翼茎羊耳菊;化学成分;三萜皂苷;斑马鱼;抗骨质疏松
中图分类号:O62 文献标志码:A 文章编号:1007 － 855X(2014)05 － 0070 － 06
Studies on Triterpenoid Saponins from Inula Pterocaula
TAI Zhi-gang1，CHEN An-yi1，QIN Ben-kui1，CAI Le2，XU Yan-qun3
(1. Faculty of Life Science and Technology，Kunming University of Science and Technology，Kunming 650500，China;
2. Key Laboratory of Medicinal Chemistry for Nature Ｒesource，Ministry of Education，School of Chemical Science
and Technology，Yunnan University，Kunming 650091，China;3. Ｒesearch ＆ Development
Center，China Tobacco Yunnan Industrial Co． Ltd．，Kunming 650224，China)
Abstract:To obtain a more comprehensive understanding on its effective components，triterpenoidal saponins are
studied from the root of inula pterocaula． The chemical constituents are isolated by silica gel，Sephadex LH －20，
and Ｒp － 18 column chromatographies． Their structures are then elucidated by chemical and spectral methods．
Twelve compounds are isolated，and their structures are identified as β － amyrin(1)，erythordiol(2)，Ursolic acid
(3)，oleanolic acid(4)，2β，3β，23α － trihyroxyolean － 12 － en － 28 － acid(5)，oleanoic acid 28 － O － β － D －
glucopyranosyl ester(6)，oleanoic acid 3 － O － β － D － glucopyranoside(7)，oleanoic acid 3 － O －(β － D － glu-
copyranosyl)－ 28 － O － β － D － glucopyranosyl ester(8)，2β － hydroxyolean － 3 － O －(β － D － glucopyranosy-
loxy)－ 12 － en － 23，28 － dioicacid(9)，3 － O － β － glucopyranosyl －(1→4)－ β － D － glucuronopyranoside －
23 － hydroxyolean － 12 － en － 28 － oic acid 28 － O － β － D － glucopyranosyl ester(10)，3 － O － β － D － glucopyr-
anosyl pomolic acid － 28 － O － β － D － glucopyranosylester(11)，and 3 － O － α － L － arabinpyranosyl － 20，19，24
－ trihydroxy ursolic acid(12)． All above compounds are obtained from this plant for the first time． Ｒesults of the
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trial can provide references for further study of inula pterocaula．
Key words:Inula pterocaula;chemical constituents;triterpene;Danio rerio;anti － osteoporosis
0 引 言
翼茎羊耳菊(Inula pterocaula)为菊科旋复花属植物，别名黑洋参，主要分布于云南西北部及北部［1］．
具有补虚、利水除湿等功效．是一种功效较好的民族民间药用植物［2，3］．之前未见翼茎羊耳菊的相关化学
成分报道，本课题组对其全草做过化学成分研究，从中分离得到了黄酮和甾体类的化合物［4］．以此同时还
发现了齐墩果酸型三萜皂苷，量大，其结构类似于牛膝中的三萜成分，即在齐墩果酸的 C － 3 或 C － 28 连
接单糖或多糖，而牛膝中此类三萜皂苷就具有较好的抗骨质疏松活性［5］，药理实验也发现翼茎羊耳菊根
部总皂苷在一定浓度下抗骨质疏松活性强于阳性参比(特利帕肽，TPT)，由此推测，翼茎羊耳菊根部有可
能发现一些具有抗骨质疏松的活性物质．因此，为了研究翼茎羊耳菊抗骨质疏松的有效成分，采取系统分
离手段，对云南大理产翼茎羊耳菊根部总皂苷进行了化学成分分离和纯化，从中分离得到了 12 个三萜类
化学成分，分别为:β －香树脂醇(1)、赤藓糖醇 (2)、3β －羟基 － 28 －乌苏酸(3)、齐墩果酸(4)、2β，3β，
23α －三羟基 － 28 －齐墩果酸(5)、齐墩果酸 － 28 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷(6)、齐墩果酸 － 3 － O － β －
D －吡喃葡萄糖苷(7)、齐墩果酸 － 3 － O －［β － D －吡喃葡萄糖］－ 28 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷(8)、2β
－羟基 － 3 － O －(β － D －吡喃葡萄糖 － 23，28 －二齐墩果酸(9)、3 － O － β －吡喃葡萄糖 －(1→4)－ β － D
－吡喃葡萄糖醛基 － 23 －羟基 －齐墩果酸 － 28 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷(10)、3 － O － β － D －吡喃葡萄
糖 － 19α －羟基乌苏酸 － 28 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷(11)，3 － O － α － L －吡喃阿拉伯糖 － 20，19，24 －
三羟基乌苏酸(12)，以上化合物为首次从该植物中分离得到．
1 试剂、仪器与材料
翼茎羊耳菊(Inula pterocaula)2011 年 8 月采于云南大理洱源，由云南大学生命科学院陆树刚教授鉴
定，标本(2011 － Tai － 1)保存于昆明理工大学生命科学与技术学院药物化学研究室．
在 JASCO －20C数字旋光仪上测定旋光值;xcalibur HE 3100 傅立叶变换红外光谱仪测定 IＲ;核磁共
振波谱于 Bruker AV －500 型核磁共振波谱仪测定(δ为 ppm，TMS为内标，J为 Hz);ＲP －18 购自 Merck公
司;柱层析硅胶和薄层层析硅胶板为青岛海洋化工厂生产;葡聚糖凝胶购自于安发玛西亚公司．用于斑马
鱼药理活性筛选的设备和试剂包括:立体显微镜、ColorView和 AnalySis色彩分析系统、AKP 碱性磷酸酶试
剂盒和 TIAN Script ＲT 试剂．
2 提取和分离
取干燥翼茎羊耳菊根部 10 kg，粉碎成粗粉，采用渗漉法，用 60%乙醇作渗漉溶剂，浸渍 24 h后，每公斤药
材以每分钟 5 ～8 mL进行渗漉，收集 6 倍的渗漉液，浓缩，残留物用水溶解，滤过，滤液过大孔吸附树脂柱，先
以适量水洗脱，弃去水液，再用 40%乙醇洗脱，收集洗脱液，滤过，滤液浓缩，干燥，研成细粉，即得翼茎羊耳菊
总皂苷(763 g)．总皂苷溶于甲醇，过凝胶色谱柱，切分得到 4 个不同片段(Fr1 － Fr4)，Fr. 1 经过硅胶柱层析
［氯仿∶甲醇，(20∶1);乙酸乙酯∶甲醇∶乙酸，(30∶1∶0. 1)］和 Ｒp －18 柱层析得到化合物 1(5 mg)、2(13 mg)、3
(9 mg)、4(19 mg)、5(15 mg)和 6(17 mg);Fr. 2经过硅胶柱层析［乙酸乙酯∶甲醇∶乙酸，(15∶1∶0. 1);氯仿∶甲醇
∶乙酸，(10∶1∶0. 1)］、Ｒp － 18 柱层析及 Sephadex LH － 20 凝胶色谱层析(甲醇)得到化合物 7(10 mg)、8(8
mg)和 9(9 mg);Fr. 3经过硅胶柱层析［乙酸乙酯∶甲醇∶甲酸，(10∶1∶0. 1);氯仿∶甲醇∶甲酸，(7∶1∶0. 1)］、Sepha-
dex LH －20凝胶色谱层析(甲醇)、MCI和 Ｒp －18柱层析得到化合物 10(23 mg)、11(9 mg)和 12(8 mg)．
3 抗骨质疏松活性筛选
实验方法按照文献［6］稍作修改进行，将受精后斑马鱼胚胎置于培养液中(5 mM NaCl，0. 17 mM KCl，
0. 33 mM CaCl2，0. 33 mM Mg2SO4，10
－5 g /mL亚甲基蓝)，培养 3 d 后置于 96 孔板中，加入培养液 200 μL，
17第 5 期 太志刚，陈安逸，秦本逵，等:翼茎羊耳菊三萜类化学成分研究
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每孔 3 条鱼，每孔加入 2 μL样品，加入 4%的多聚甲醛，1%茜素红着色，之后在 28. 5℃温度下培养 6 d，对
麻醉后斑马鱼的骨质染色观察，以特利帕肽为阳性参比(1 － 100 ng /mL)利用 SZX12 立体显微镜观察斑马
鱼头骨中茜素红的情况，利用 ColorView和 AnalySis软件进行图像茜素红色彩的分析，进行抗骨质疏松活
性筛选，通过 Origin软件对数据进行统计处理．
4 结构鉴定
化合物 1:白色无定型粉末，1H NMＲ data(CDCl3，500 MHz):δH5. 16(1H，s，H － 12)，3. 18(1H，m，H －
3)，1. 12(3H，s，H －27)，1. 10(3H，s，H －23)，1. 01(3H，s，H － 26)，0. 92(3H，s，H － 25)，0. 89(3H，s，H －
29)，0. 85(3H，s，H － 30)，0. 81(3H，s，H － 28)，0. 74(3H，s，H － 24);13 C NMＲ data(CDCl3，125 MHz):
δc37. 9(C －1)，28. 0(C －2)，79. 1(C －3)，37. 8(C － 4)，55. 0(C － 5)，17. 8(C － 6)，33. 1(C － 7)，37. 7(C
－8)，47. 2(C －9)，36. 8(C －10)，22. 7(C －11)，120. 7(C －12)，144. 7(C －13)，40. 8(C － 14)，25. 8(C －
15)，27. 0(C － 16)，31. 7(C － 17)，47. 2(C － 18)，47. 1(C － 19)，32. 0(C － 20)，33. 3(C － 21)，36. 8(C －
22)，28. 0(C － 23)，14. 9(C － 24)，14. 8(C － 25)，16. 0(C － 26)，26. 2(C － 27)，27. 9(C － 28)，32. 8(C －
29)，23. 3(C －30)．通过与文献对照，发现其1H 和13C NMＲ数据与 β －香树脂醇［7］一致，因此确定该化合
物为 β －香树脂醇(β － amyrin)．
化合物 2:白色晶体，1H NMＲ data(CDCl3，500 MHz):δH 5. 18(1H，s，H － 12)，3. 18(1H，m，H － 3)，
1. 16(3H，s，H －27)，0. 93(3H，s，H －23)，0. 89(3H，s，H －25)，0. 87(3H，s，H －29)，0. 86(3H，s，H － 30)，
0. 85(3H，s，H －28)，0. 78(3H，s，H －24);13C NMＲ data(CDCl3，125 MHz):δc 37. 8(C － 1)，26. 6(C － 2)，
78. 8(C －3)，38. 1(C －4)，55. 2(C －5)，17. 7(C － 6)，31. 8(C － 7)，38. 8(C － 8)，47. 2(C － 9)，36. 3(C －
10)，22. 8(C －11)，122. 0(C －12)，143. 8(C －13)，41. 0(C －14)，26. 1(C －15)，21. 2(C － 16)，36. 0(C －
17)，40. 8(C － 18)，45. 1(C － 19)，31. 8(C － 20)，34. 2(C － 21)，29. 7(C － 22)，28. 3(C － 23)，14. 8(C －
24)，14. 7(C －25)，17. 1(C －26)，24. 8(C －27)，68. 8(C －28)，32. 8(C － 29)，24. 2(C － 30)．通过与文献
对照，发现其1H和13C NMＲ数据与赤藓糖醇［8］一致，因此确定该化合物为赤藓糖醇(erythordiol)．
化合物 3:白色无定型粉末，1H NMＲ data(CDCl3，500 MHz):δH 5. 31(1H，s，H －12)，3. 21(1H，m，H －3)，
1. 02(3H，s，H －26)，0. 95(3H，s，H －27)，0. 93(3H，s，H －25)，0. 82(3H，s，H －24)，0. 80(3H，d，J =3. 3Hz，H
－29)，0. 78(3H，s，H －23)，0. 73(3H，d，J =3. 3Hz，H －30);13C NMＲ data(CDCl3，125 MHz):δc 37. 8(C －1)，
26. 2(C －2)，79. 1(C －3)，39. 2(C －4)，55. 0(C －5)，17. 9(C －6)，32. 2(C － 7)，39. 1(C － 8)，48. 0(C － 9)，
35. 9(C －10)，24. 0(C －11)，126. 1(C －12)，136. 9(C －13)，43. 1(C －14)，30. 3(C －15)，30. 2(C －16)，50. 0
(C －17)，52. 2(C －18)，37. 9(C －19)，37. 9(C － 20)，27. 2(C － 21)，33. 0(C － 22)，29. 1(C － 23)，14. 8(C －
24)，17. 0(C －25)，15. 5(C －26)，23. 2(C －27)，207. 7(C －28)，16. 2(C － 29)，21. 0(C － 30)．通过与文献对
照，发现其1H和13C NMＲ数据与乌苏酸［9］一致，因此确定该化合物为乌苏酸(Ursolic acid)．
化合物 4:白色晶体，1H NMＲ data(CDCl3，500 MHz):δH 5. 18(1H，s，H －12)，1. 16(3H，s，H －23)，
1. 05(3H，s，H －29)，0. 95(3H，s，H －30)，0. 92(3H，s，H －27)，0. 88(3H，s，H － 26)，0. 79(3H，s，H －
24)，0. 77(3H，s，H － 25);13 C NMＲ data(CDCl3，125 MHz):δc 39. 2(C － 1)，26. 9(C － 2)，78. 8(C － 3)，
38. 1(C －4)，55. 3(C －5)，19. 0(C －6)，31. 8(C － 7)，38. 7(C － 8)，46. 8(C － 9)，37. 2(C － 10)，22. 8(C
－11)，121. 8(C －12)，143. 9(C －13)，41. 0(C －14)，28. 1(C －15)，25. 0(C － 16)，44. 9(C － 17)，40. 1(C
－18)，45. 8(C －19)，29. 2(C －20)，32. 8(C －21)，31. 9(C －22)，30. 8(C －23)，16. 8(C － 24)，15. 0(C －
25)，16. 5(C －26)，26. 3(C － 27)，183. 0(C － 28)，32. 1(C － 29)，22. 9(C － 30)． 通过与文献对照，发现
其1H和13C NMＲ数据与齐墩果酸［10］一致，因此确定该化合物为齐墩果酸(oleanolic acid)．
化合物 5:白色无定型粉末，1H NMＲ data(CDCl3，500 MHz):δH 5. 18(1H，s，H － 12)，3. 59(2H，s，H －
23)，2. 20(3H，s，H －24)，1. 23(3H，s，H － 27)，1. 21(3H，s，H － 26)，0. 94(3H，s，H － 24);13 C NMＲ data
(CDCl3，125 MHz):δc 44. 1(C －1)，72. 1(C － 2)，76. 2(C － 3)，40. 9(C － 4)，55. 3(C － 5)，21. 2(C － 6)，
34. 2(C －7)，41. 0(C － 8)，45. 9(C － 9)，38. 1(C － 10)，22. 2(C － 11)，127. 9(C － 12)，142. 8(C － 13)，
27 昆明理工大学学报(自然科学版) 第 39 卷
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41. 8(C － 14)，27. 1(C － 15)，24. 0(C － 16)，46. 1(C － 17)，41. 6(C － 18)，46. 2(C － 19)，29. 0(C － 20)，
34. 0(C － 21)，32. 3(C － 22)，69. 1(C － 23)，15. 6(C － 24)，16. 8(C － 25)，17. 1(C － 26)，25. 9(C － 27)，
182. 2(C －28)，32. 8(C －29)，23. 2(C －30)．通过与文献对照，发现其1H 和13C NMＲ数据与 2β，3β，23α －
三羟基 － 12 －烯 － 28 －齐墩果酸［11］一致，因此确定该化合物为 2β，3β，23α －三羟基 － 12 －烯 － 28 －齐墩
果酸(2β，3β，23α － trihyroxyolean － 12 － en － 28 － acid)．
化合物 6:白色无定型粉末，1H NMＲ data(C5D5N，500 MHz):δH 5. 36(1H，s，H －12)，3. 21(1H，m，H －
3)，1. 30(3H，s，H －23)，1. 18(3H，s，H －29)，1. 08(3H，s，H － 30)，1. 02(3H，s，H － 27)，0. 89(3H，s，H －
26)，0. 83(3H，s，H －24)，0. 78(3H，s，H － 25);13 C NMＲ data(C5D5N，125 MHz):δc 39. 1(C － 1)，28. 1(C
－2)，78. 0(C －3)，38. 8(C －4)，55. 1(C －5)，17. 8(C －6)，33. 2(C －7)，40. 5(C －8)，48. 1(C － 9)，37. 0
(C －10)，23. 2(C －11)，122. 0(C －12)，144. 1(C －13)，42. 8(C －14)，28. 3(C － 15)，23. 2(C － 16)，47. 1
(C －17)，41. 0(C － 18)，45. 9(C － 19)，29. 9(C － 20)，33. 4(C － 21)，31. 9(C － 22)，28. 2(C － 23)，15. 8
(C －24)，15. 4(C －25)，18. 1(C －26)，25. 9(C － 27)，176. 5(C － 28)，32. 8(C － 29)，24. 1(C － 30)，95. 0
(C －1)，74. 1C － 2)，77. 9(C － 3)，71. 8(C － 4)，78. 8(C － 5)，61. 8(C － 6)． 通过与文献对照，发现
其1H和13C NMＲ数据与齐墩果酸 － 28 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷［12］一致，因此确定该化合物为齐墩果酸
－ 28 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷(oleanoic acid 28 － O － β － D － glucopyranosyl ester)．
化合物 7:白色无定型粉末，1H NMＲ data(C5D5N，500 MHz):δH 5. 33(1H，s，H －12)，4. 91(1H，m，H －
1)，1. 33(3H，s，H －27)，1. 28(3H，s，H －23)，1. 04(3H，s，H －26)，0. 99(3H，s，H － 25)，0. 87(3H，s，H －
29)，0. 83(3H，s，H －30)，0. 81(3H，s，H － 24);13 C NMＲ data(C5D5N，125 MHz):δc 38. 3(C － 1)，28. 1(C
－2)，89. 1(C －3)，38. 8(C －4)，55. 3(C －5)，18. 0(C －6)，33. 2(C －7)，38. 9(C －8)，47. 9(C － 9)，37. 1
(C －10)，24. 0(C －11)，122. 8(C －12)，144. 9(C －13)，41. 8(C －14)，29. 0(C － 15)，22. 8(C － 16)，46. 5
(C －17)，41. 9(C － 18)，46. 9(C － 19)，31. 0(C － 20)，35. 0(C － 21)，33. 0(C － 22)，28. 2(C － 23)，17. 7
(C －24)，16. 0(C －25)，16. 8(C －26)，25. 8(C －27)，179. 8(C －28)，33. 1(C － 29)，23. 3(C － 30)，106. 5
(C －1)，75. 5C － 2)，79. 0(C － 3)，72. 1(C － 4)，78. 6(C － 5)，61. 9(C － 6)． 通过与文献对照，发现
其1H和13C NMＲ数据与齐墩果酸 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷［13］一致，因此确定该化合物为齐墩果酸
－ 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷(oleanoic acid 3 － O － β － D － glucopyranoside)．
化合物 8:白色无定型粉末，1H NMＲ data(C5D5N，500 MHz):δH 5. 18(1H，s，H － 12)，1. 50(3H，s，H －
23)，1. 22(3H，s，H －29)，1. 12(3H，s，H －30)，0. 98(3H，s，H －27)，0. 93(3H，s，H －26)，0. 80(3H，s，H －24)，
0. 78(3H，s，H －25);13C NMＲ data(C5D5N，125 MHz):δc 38. 9(C － 1)，27. 2(C － 2)，88. 6(C － 3)，39. 2(C －
4)，56. 0(C －5)，17. 8(C －6)，32. 0(C －7)，38. 9(C －8)，46. 7(C －9)，36. 0(C －10)，22. 8(C －11)，122. 2(C
－12)，144. 1(C －13)，41. 7(C － 14)，29. 1(C － 15)，22. 9(C － 16)，47. 2(C － 17)，43. 0(C － 18)，46. 2(C －
19)，29. 6(C －20)，33. 1(C － 21)，31. 8(C － 22)，27. 8(C － 23)，15. 8(C － 24)，14. 8(C － 25)，17. 5(C － 26)，
26. 9(C －27)，176. 8(C －28)，33. 8(C －29)，23. 9(C －30)，94. 1(C －1)，74. 8(C －2)，77. 8(C －3)，71. 2(C
－4)，78. 8(C －5)，62. 2(C －6)，106. 7(C －1″)，78. 3(C －2″)，75. 8(C －3″)，71. 6(C －4″)，61. 8(C －5″)．通
过与文献对照，发现其1H和13C NMＲ数据与齐墩果酸 －3 －O －(β － D －吡喃葡萄糖)－28 －O － β － D －吡喃
葡萄糖苷［14］一致，因此确定该化合物为齐墩果酸 － 3 － O －［β － D －吡喃葡萄糖］28 － O － β － D －吡喃葡萄
糖苷(oleanoic acid 3 －O －(β － D － glucopyranosyl)－28 －O － β － D － glucopyranosyl ester)．
化合物 9:白色无定型粉末，1H NMＲ data(C5D5N，500 MHz):δH 5. 40(1H，s，H － 12)，5. 00(1H，d，J =
7. 5 Hz，H －1)，3. 40(1H，d，J = 3. 8 Hz，H － 3)，1. 90(3H，s，H － 24)，1. 38(3H，s，H － 25)，1. 18(3H，s，H
－27)，1. 01(3H，s，H －26)，0. 93(3H，s，H － 30)，0. 87(3H，s，H － 29);13 C － NMＲ(C5D5N，125 MHz):δc
42. 0(C －1)，71. 8(C －2)，89. 1(C －3)，53. 8(C － 4)，52. 3(C － 5)，21. 2(C － 6)，33. 5(C － 7)，41. 0(C －
8)，46. 8(C － 9)，37. 7(C － 10)，24. 0(C － 11)，122. 5(C － 12)，145. 0(C － 13)，42. 7(C － 14)，24. 6(C －
15)，24. 2(C － 16)，49. 6(C － 17)，41. 9(C － 18)，47. 0(C － 19)，30. 8(C － 20)，37. 0(C － 21)，33. 8(C －
22)，181. 0(C －23)，16. 8(C －24)，15. 0(C －25)，18. 0(C －26)，28. 5(C －27)，181. 1(C － 28)，33. 5(C －
37第 5 期 太志刚，陈安逸，秦本逵，等:翼茎羊耳菊三萜类化学成分研究
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29)，24. 0(C －30)，104. 8(C － 1)，74. 9(C － 2)，78. 7(C － 3)，71. 8(C － 4)，79. 0(C － 5)，62. 5(C －
6)．通过与文献对照，发现其1H和13C NMＲ数据与 2β －羟基 － 3 － O －(β － D －吡喃葡萄糖 － 23，28 －二
齐墩果酸［15］一致，因此确定该化合物为 2β －羟基 － 3 － O －(β － D －吡喃葡萄糖 － 23，28 －二齐墩果酸
(2β － hydroxyolean － 3 － O －(β － D － glucopyranosyloxy)－ 12 － en － 23，28 － dioic acid)．
化合物 10:白色无定型粉末，1H NMＲ data(C5D5N，500 MHz):δH 6. 18(1H，d，J = 7. 3 Hz，H － 1)，5. 46
(1H，s，H －12)，4. 96(1H，d，J =6. 6 Hz，H －1)，5. 02(1H，d，J = 7. 5 Hz，H －1″)，4. 21(2H，d，J = 9. 5 Hz，H －
23)，3. 37(1H，m，H －3)，1. 28(3H，s，H －27)，1. 11(3H，s，H －26)，0. 98(3H，s，H －25)，0. 96(3H，s，H －24)，
0. 85(3H，s，H －29)，0. 82(3H，s，H －30);13C NMＲ data(C5D5N，125 MHz):δc 38. 7(C －1)，25. 2(C －2)，80. 8
(C －3)，43. 0(C －4)，48. 0(C －5)，18. 6(C －6)，32. 8(C －7)，39. 9(C －8)，48. 5(C －9)，36. 2(C －10)，23. 8
(C －11)，122. 5(C －12)，144. 2(C －13)，41. 3(C －14)，27. 9(C －15)，22. 8(C －16)，46. 9(C －17)，41. 1(C －
18)，46. 0(C －19)，30. 6(C － 20)，33. 2(C － 21)，32. 5(C － 22)，64. 3(C － 23)，13. 5(C － 24)，15. 8(C － 25)，
16. 8(C －26)，25. 8(C －27)，176. 2(C －28)，33. 5(C －29)，23. 4(C －30)，103. 8(C －1)，74. 7(C － 2)，76. 6
(C －3)，82. 8(C －4)，72. 3(C － 5)，174. 9(C － 6)，106. 0(C － 1″)，71. 8(C － 2″)，75. 0(C － 3″)，70. 6(C －
4″)，77. 8(C － 5″)，62. 6(C － 6″)，94. 5(C － 1)，74. 2(C － 2)，78. 6(C － 3)，71. 8(C － 4)，78. 8(C － 5)，
62. 5(C －6)．通过与文献对照，发现其1H和13C NMＲ数据与 3 －O － β －吡喃葡萄糖 －(1→4)－ β － D －吡喃
葡萄糖醛基 －23 －羟基 －12 －烯烃 －28 －齐墩果酸 － 28 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷［16］一致，因此确定该化
合物为 3 －O － β －吡喃葡萄糖 －(1→4)－ β － D －吡喃葡萄糖醛基 －23 －羟基 －12 －烯烃 －28 －齐墩果酸 28
－O － β － D －吡喃葡萄糖苷(3 － O － β － glucopyranosyl －(1→4)－ β － D － glucuronopyranoside 23 － hydroxy-
olean －12 － en －28 － oic acid 28 －O －［β － D － glucopyranosyl］ester)．
化合物 11:白色无定型粉末，1H NMＲ data(C5D5N，500 MHz):δH 6. 20(1H，d，J = 7. 3 Hz，H －1″)，5. 51
(1H，s，H －12)，5. 01(1H，d，J = 7. 3 Hz，H －1)，3. 21(1H，m，H － 3)，1. 81(3H，s，H － 27)，1. 38(3H，s，H
－29)，1. 27(3H，s，H － 23)，1. 11(3H，s，H － 26)，1. 01(3H，d，J = 6. 0 Hz，H － 30)，0. 92(3H，s，H － 24)，
0. 81(3H，s，H －25);13C NMＲ data(C5D5N，125 MHz):δc 38. 1(C －1)，26. 5(C －2)，89. 2(C － 3)，40. 0(C
－4)，56. 6(C －5)，18. 7(C －6)，33. 3(C － 7)，40. 1(C － 8)，47. 6(C － 9)，36. 5(C － 10)，23. 3(C － 11)，
128. 2(C －12)，139. 5(C －13)，42. 7(C －14)，29. 3(C －15)，26. 1(C －16)，48. 3(C － 17)，54. 9(C － 18)，
72. 3(C － 19)，42. 7(C － 20)，26. 7(C － 21)，37. 5(C － 22)，27. 9(C － 23)，17. 2(C － 24)，15. 6(C － 25)，
17. 9(C －26)，24. 1(C －27)，177. 2(C －28)，27. 7(C － 29)，16. 3(C － 30)，107. 0(C － 1)，74. 8(C － 2)，
79. 0(C －3)，73. 5(C －4)，77. 8(C －5)，63. 5(C － 6)，95. 4(C － 1″)，73. 5(C － 2″)，79. 0(C － 3″)，71. 3
(C －4″)，79. 1(C －5″)，62. 3(C －6″)．通过与文献对照，发现其1H和13C NMＲ数据与 3 － O － β － D －吡喃
葡萄糖 － 19α －羟基乌苏酸 － 28 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷［17］一致，因此确定该化合物为与 3 － O － β － D
－吡喃葡萄糖 － 19α －羟基乌苏酸 － 28 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷(3 － O － β － D － glucopyranosyl pomolic
acid 28 － O － β － D － glucopyranosyl ester)．
化合物 12:白色无定型粉末，1H NMＲ data(C5D5N，500 MHz):δH 5. 41(1H，s，H －12)，4. 73(1H，d，J =
7. 3 Hz，H －1)，4. 23(3H，s，H －24)，3. 41(1H，m，H －3)，1. 68(3H，s，H －27)，1. 34(3H，s，H －29)，1. 33
(3H，s，H －23)，1. 06(3H，s，H －26)，1. 00(3H，d，J = 6. 3 Hz，H － 30)，0. 81(3H，s，H － 25);13 C NMＲ data
(C5D5N，125 MHz):δc 37. 9(C －1)，26. 6(C －2)，88. 8(C － 3)，43. 5(C － 4)，55. 6(C － 5)，17. 8(C － 6)，
32. 3(C －7)，39. 4(C － 8)，45. 9(C － 9)，36. 6(C － 10)，22. 8(C － 11)，125. 8(C － 12)，138. 6(C － 13)，
40. 8(C － 14)，28. 3(C － 15)，26. 7(C － 16)，46. 8(C － 17)，46. 3(C － 18)，72. 6(C － 19)，41. 8(C － 20)，
24. 7(C － 21)，31. 8(C － 22)，21. 9(C － 23)，61. 8(C － 24)，14. 5(C － 25)，16. 6(C － 26)，23. 5(C － 27)，
180. 0(C －28)，29. 5(C －29)，15. 2(C － 30)，105. 1(C － 1)，71. 8(C － 2)，73. 2(C － 3)，67. 9(C － 4)，
65. 4(C －5)．通过与文献对照，发现其1H和13C NMＲ数据与 3 － O － α － L －吡喃阿拉伯糖 － 20 － 19，24 －
三羟基乌苏酸［18］一致，因此确定该化合物为 3 － O － α － L －吡喃阿拉伯糖 － 20，19，24 －三羟基乌苏酸(3
－ O － α － L － arabinpyranosyl － 20，19，24 － trihydroxyursolic acid)．
47 昆明理工大学学报(自然科学版) 第 39 卷
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5 活性测试结果
通过对分离得到的 12 个三萜类化合物进行抗骨质
疏松活性筛选，发型化合物 8 和 9 具有较好的抗骨质疏
松活性，其 IC50分别为 86. 3 和 51. 6 μg /mL，其抑制作用
略低于阳性参比(45. 6 μg /mL)．实验结果显示，翼茎羊
耳菊根部皂苷成分具有良好斑马鱼头骨骨质增殖作用．
6 结 论
1)通过现代分离技术手段，从翼茎羊耳菊根部总
皂甙中分离得到 12 个三萜类化合物，为首次从翼茎羊
耳菊中分离得到，进一步丰富了该植物的化学成分组
成，其中化合物 8 和 9 具有较好的抗骨质疏松活性，其
IC50分别为 86. 3 和 51. 6 μg /mL，其抑制作用略低于特立帕肽(45. 6 μg /mL)．
2)之前报道翼茎羊耳菊全草成分主要是黄酮和甾体类化合物，也发现少量的齐墩果酸皂苷、酚酸、木
质素及二萜类成分．本次研究的主要目的就是围绕其根部抗骨质疏松活性三萜皂苷单独进行分离和报道．
3)本实验结果可为云南产翼茎羊耳菊皂苷成分抗骨质疏的活性及其构效关系的分析奠定物质基础，
为开发利用翼茎羊耳菊提供科学依据．
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57第 5 期 太志刚，陈安逸，秦本逵，等:翼茎羊耳菊三萜类化学成分研究
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