全 文 ：收稿日期:2012 09 10
基金项目:天津市科委自然基金项目(10ZCKFSY09300) ;国家科技重大专项项目—重大新药创制(2011ZX09307
002 01) ;新世纪优秀人才支持计划资助(NCET 10 0958)
作者简介:陈秋(1986 ) ，女(汉族) ，河北衡水人，硕士研究生，E-mail mmchen008@ 126． com;* 通讯作者:张祎
(1974 ) ，女(汉族) ，河北唐山人，副教授，博士，主要从事中药化学研究，Tel． 022 59596163，E-mail zhwwxzh@ hot-
mail． com。
文章编号:1006 2858(2013)03 0171 07
火绒草化学成分的分离与鉴定(Ⅲ)
陈 秋，王 涛，吴春华，Kaunda Joseph Sakah，韩立峰，张 祎*
(天津市中药化学与分析重点实验室，天津 300193)
摘要:目的 对火绒草的化学成分进行研究，为进一步开发利用该植物资源提供依据。方法 采用
正相硅胶、反相 ODS、Sephadex LH 20 等柱色谱以及高效液相色谱法等手段进行分离纯化，并通
过理化性质与光谱分析鉴定化合物的结构。结果 从火绒草体积分数为 70%的乙醇溶液提取物中
又分离鉴定了 8 个单体成分，分别为木犀草素(luteolin，1)、山柰酚 3 O (4″ O 乙酰基 6″ O 反
式对香豆酰基) β D 吡喃葡萄糖苷(kaempferol-3-O-(4″-O-acetyl-6″-O-trans-p-coumaroyl)-β-D-
glucopyranoside，2)、槲皮素(quercetin，3)、槲皮素 3 O (6″ O 反式对香豆酰基) β D 吡喃葡萄
糖苷(quercetin-3-O-(6″-O-trans-p-coumaroyl)-β-D-glucopyranoside，4)、(7R，8S)-dihydrodehydrodi-
coniferyl alcohol 4-O-β-D-glucopyranoside(5)、(7S，8R)-dihydrodehydrodiconiferyl alcohol 4-O-β-D-
glucopyranoside(6)、everiastoside L(7)及松柏苷(coniferin，8)。结论 化合物 1 和 3 为首次该种中
分离得到，2、4 8 为首次从火绒草属植物中分离得到。
关键词:火绒草;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R 914 文献标志码:A
作者在对菊科(Compositae)火绒草属植物火
绒草体积分数 70%的乙醇溶液提取物的化学成
分继续研究过程中［1，2］，又分离得到 4 个黄酮、
2 个木质素及 2 个苯丙素类等 8 个化合物，分别
为:木犀草素(luteolin，1)、山柰酚 3 O (4″ O
乙酰基 6″ O 反式对香豆酰基) β D 吡喃葡
萄糖苷(kaempferol-3-O-(4″-O-acetyl-6″-O-trans-
p-coumaroyl)-β-D-glucopyranoside，2)、槲 皮 素
(quercetin，3)、槲皮素 3 O (6″ O 反式对香豆
酰基) β D 吡喃葡萄糖苷(quercetin-3-O-(6″-O-
trans-p-coumaroyl )-β-D-glucopyranoside， 4 )、
(7R，8S)-dihydrodehydrodiconiferyl alcohol 4-O-β-
D-glucopyranoside(5)、(7S，8R)-dihydrodehyd-
rodiconiferyl alcohol 4-O-β-D-glucopyranoside
(6)、everiastoside L(7)及松柏苷(coniferin，8) ，
其中 1 和 3 为首次该种中分离得到，2、4 8 为首
次从火绒草属植物中分离得到。
1 仪器与材料
VARIAN 500 MR 超导核磁共振波谱仪
(TMS 为内标，美国 VARIAN 公司)。
正相柱色谱用硅胶(48 ～ 75 μm) ，薄层色谱
用硅胶 H(10 ～ 40 μm，青岛海洋化工厂) ，薄层色
谱硅胶预板、高效硅胶 GF254(天津思利达科技有
限公司) ，Octadecylsilyl(ODS)薄层板(Chromat-
orex ODS MB，40 ～ 75 μm，日本 Fuji Silisia
Chemical 公司) ，Sephadex LH 20 (瑞典 Ge
Healthcare Bio-Sciences AB 公司) ，D101 大孔吸
附树脂(净品级，天津海光化工有限公司) ，Cos-
mosil 5C18 MS II 分析柱(250 mm × 4. 6 mm，
5 μm)、Cosmosil 5C18 MS II 制备柱(250 mm ×
20 mm，5 μm) (日本 Nacalai Tesque 公司)。
氯仿、甲醇、乙腈、丙酮、冰醋酸等所用试剂
(色谱纯或分析纯，天津康科德科技有限公司)。
所选植物火绒草于 2009 年 10 月购自奇正藏
药股份有限公司，由天津中医药大学中药标本馆
李天祥副教授鉴定为火绒草 Leontopodium leonto-
podioides(Willd．)Beauv．。植物标本存放于天
津中医药大学中医药研究中心。
2 提取分离
取火绒草干燥全草 5. 0 kg，剪碎，用 9 倍量体
第 30 卷 第 3 期
2 0 1 3 年 3 月
沈 阳 药 科 大 学 学 报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vol. 30 No. 3
Mar． 2013 p. 171
DOI:10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2013.03.004
积分数为 70%的乙醇溶液加热回流提取 3 次，每
次 2 h，减压回收溶剂，得到浸膏 648 g。取其中的
540 g，用 CHCl3-H2O 萃取，水层经过 D101 大孔
吸附树脂，用 H2O、体积分数为 95%的乙醇溶液、
丙酮溶液梯度洗脱，得到体积分数为 95%的乙醇
溶液洗脱物 95 g，该洗脱物用硅胶柱色谱进行分
离，经过 CHCl3-MeOH(体积比为 100∶ 0 ～ 10∶ 1)、
CHCl3-MeOH-H2O(体积比为 10∶ 3∶ 1 ～ 6∶ 4∶ 1)梯
度洗脱，得到 8 个组分(Fr． 1 8)。Fr． 3(4. 7 g)
依次经反相 ODS、Sephadex LH 20 柱色谱及高
效液相色谱法等手段，分离得到了化合物 1
(12. 5 mg)、2(38. 5 mg)和 3(13. 0 mg) ;Fr． 4
(3. 4 g)经过 Sephadex LH 20 柱色谱及高效液
相色谱法等手段，分离得到了化合物 7(9. 7 mg) ;
Fr． 5(3. 5 g)依次经 Sephadex LH 20、ODS、硅胶
柱等柱色谱及高效液相色谱法等手段，分离得到
了化合物 4(136. 7 mg)和 8(2. 9 mg) ;Fr． 6
(12. 0 g)依次经反相 ODS 柱色谱、高效液相色谱
及硅胶柱色谱等手段，分离得到了化合物 5
(8. 6 mg)和 6(21. 7 mg)。化合物 1 8 的结构式
见图 1。
Fig． 1 The compounds isolated from the whole plant of L． leontopodioides
图 1 火绒草中分离得到的化合物
3 结构鉴定
化合物 1:黄色粉末。254 nm 紫外灯下为一
黄色暗斑;体积分数为 10%的硫酸乙醇溶液显色
呈棕黄色，推测可能为黄酮类化合物。高分辨 Q-
TOF-ESI-MS 给出其准分子离子峰 m/z 287. 0551
［M + H］+，确定其分子式为 C15 H10 O6(calcd for
C15 H11 O6，287. 0550)。
1H-NMR(500 MHz，DM-
SO-d6)谱低场区 δ 13. 00(1H，s)信号提示结构中
存在5 OH。芳香区相对高场处 δ 6. 17(1H，br． s)
和 δ 6. 43(1H，br． s)分别为 5，7 二氧取代黄酮 A
环 6、8 位的质子信号。 δ:6. 88 (1H，d，J =
8. 0 Hz)、7. 40(2H，m)提示结构中存在 1 个 ABX
自旋耦合系统的苯环，分别为 B 环 5、6及 2位质
子信号。此外，还存在 1 个孤立的质子信号 δ
6. 64(1H，s) ，推测其为 3 位质子。与文献［3］相
对照，鉴定该化合物为木犀草素(luteolin)。
化合物 2:黄色粉末。254 nm 紫外灯下为一
黄色暗斑;体积分数为 10%的硫酸乙醇溶液显色
呈棕黄色，推测为黄酮类化合物。高分辨 Q-TOF-
ESI-MS 给出其准分子离子峰 m/z 637. 155 4
［M + H］+，确定其分子式为 C32 H28 O14(calcd for
C32 H29 O14，637. 155 2)。其
1H-NMR(500 MHz，
DMSO-d6)谱、
13C-NMR(125 MHz，DMSO-d6)谱
及1H-1H COSY、HSQC 和 HMBC 等二维相关谱
提示结构中存在一个乙酰基［δ 2. 04(3H，s，
CH3COO 4″) ］、1 个山柰酚结构单元［δ 6. 17
(1H，d，J = 2. 0 Hz，H 6)、6. 40 (1H，d，J =
2. 0 Hz，H 8)、6. 90(2H，d，J = 9. 0 Hz，H 3，5)、
8. 01(2H，d，J = 9. 0 Hz，H 2，6)及 12. 57(1H，
br. s，5 OH) ］、1 个反式对香豆酰基结构单元［δ
6. 12(1H，d，J = 15. 5 Hz，H 8)、6. 81(2H，d，J =
271 沈 阳 药 科 大 学 学 报 第 30 卷
9. 0 Hz，H 3，5)、7. 38(1H，d，J = 15. 5 Hz，H
7)、7. 40(2H，d，J = 9. 0 Hz，H 2，6) ］及 1 个
β-D-吡喃葡萄糖基［δ 5. 52(1H，d，J = 8. 0 Hz，H
1″) ］。在1H-1H COSY 谱中可以观测到 δH 5. 52
(1H，d，J = 8. 0 Hz，H 1″)与 δH 3. 36(1H，dd，J =
8. 0、8. 5 Hz，H 2″) ;δH 3. 36 与 δH 3. 52(1H，dd，
J = 8. 5、9. 5 Hz，H 3″) ;δH 3. 52 与 δH 4. 70(1H，
dd，J = 9. 5、9. 5 Hz，H 4″) ;δH 4. 70 与 δH 3. 70
(1H，m，H 5″) ;δH 3. 70 与 δH 4. 00(2H，m，H2
6″)之间的氢 氢相关信号。同时，发现 4″位及 6″
位质子化学位移值明显增大，推测乙酰基及反式
对香豆酰基与葡萄糖的 4 位或 6 位相连。在
HMBC 谱中可以观测到 δH 5. 52 (H 1″)与
δC 132. 8(C 3) ;δH 4. 00(H2 6″)与 δC 165. 8(C
9) ;δH 4. 70(H 4″)与 169. 6(CH3CO)之间的远
程相关信号，由此确定了各片段之间的连接关系。
综上所述，并与文献［4］相对照，鉴定该化合物为
山柰酚 3 O (4″ O 乙酰基 6″ O 反式对香豆
酰基) β D 吡喃葡萄糖苷(kaempferol-3-O-(4″-
O-acetyl-6″-O-trans-p-coumaroyl )-β-D-glucopyr-
anoside，见图 2)。
化合物 3:黄色粉末。254 nm 紫外灯下为一
黄色暗斑，10%硫酸乙醇液显色呈棕黄色，推测可
能为黄酮类化合物。高分辨 Q-TOF-ESI-MS 给出
其准分子离子峰m/z 303. 0502［M + H］+，确定
Fig． 2 The main 1H-1H COSY and HMBC correlations
of compound 2
图 2 化合物 2 的主要的1H-1H COSY和 HMBC相关图
其分子式为 C15 H10 O7 (calcd for C15 H11 O7，
303. 049 9)。1H-NMR(500 MHz，DMSO-d6)谱
中低场区的 δ 12. 49(1H，s)提示结构中存在5
OH。芳香区相对高场处 δ 6. 20(1H，d，J =
2. 0 Hz)和 δ 6. 42(1H，d，J = 2. 0 Hz)分别为 5，7
二氧取代黄酮 A 环 6、8 位的质子信号。δ:6. 89
(1H，d，J = 8. 5 Hz)、7. 55 (1H，dd，J = 2. 0、
8. 5 Hz)、7. 68(1H，d，J = 2. 0 Hz)提示结构中存
在 ABX 自旋耦合系统的苯环，分别为 B 环 5、6、
2位质子信号。其氢谱和碳谱数据(表 1)与文献
［5］中报道的槲皮素基本一致，故鉴定化合物 3
为槲皮素(quercetin)。
Table 1 13C-NMR data (δ)for compounds 1 4 (in DMSO-d6)
表 1 化合物 1 4 的碳谱数据(in DMSO-d6)
Position 1 2 3 4 Position 2 4
2 163. 8 156. 3 146. 7 156. 0 2″ 74. 1 73. 2
3 103. 3 132. 8 135. 6 133. 0 3″ 73. 3 76. 2
4 181. 4 177. 1 175. 7 177. 3 4″ 70. 7 69. 8
5 161. 4 161. 1 160. 6 161. 1 5″ 71. 3 73. 9
6 98. 9 98. 8 98. 1 98. 6 6″ 61. 8 63. 0
7 164. 8 165. 8 163. 8 164. 1 1 124. 8 124. 8
8 93. 8 93. 7 93. 3 93. 4 2 130. 1 130. 1
9 157. 3 156. 6 156. 0 156. 2 3 115. 0 115. 7
10 102. 6 103. 7 102. 9 103. 7 4 159. 8 159. 7
1 121. 2 120. 6 121. 9 121. 0 5 115. 0 115. 7
2 113. 0 130. 7 115. 0 116. 1 6 130. 1 130. 1
3 145. 8 115. 7 145. 0 144. 7 7 144. 7 144. 5
4 150. 0 160. 0 147. 6 148. 4 8 113. 3 113. 6
5 115. 9 115. 7 115. 5 115. 1 9 165. 8 166. 1
6 118. 9 130. 7 119. 9 121. 4 OCOCH3 20. 8
1″ 100. 8 100. 6 OCOCH3 169. 6
371第 3 期 陈 秋等:火绒草化学成分的分离与鉴定(Ⅲ)
化合物 4:黄色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-MS
给出其准分子离子峰 m/z 611. 1374［M + H］+，
确定其分子式为 C30 H26 O14(calcd for C30 H27 O14，
611. 139 5)。1H-NMR(500 MHz，DMSO-d6)谱
中，δ:6. 15(1H，d，J = 1. 5 Hz，H 6)、6. 36(1H，
br. s，H 8)、6. 84(1H，d，J = 8. 5 Hz，H 5)、7. 55
(2H，m，H 2 and H 6)及 12. 63(1H，s，5 OH)
等质子信号提示该化合物具有槲皮素母核。氢谱
高场区 δ 3. 18 ～ 4. 29(6H，m)、5. 51(1H，d，J =
7. 0 Hz)及13C-NMR(125 MHz，DMSO-d6)谱中相
应的 1 组碳信号 δ:63. 0、69. 8、73. 9、74. 2、76. 2、
100. 6 提示结构中存在 1 个 β-D-葡萄糖取代基。
3 位碳化学位移向高场位移至 δ 133. 0，提示该葡
萄糖与母核 3 位相连(3 OH 未苷化时约为 δ
136)。另外，1H-NMR谱芳香区出现的质子信号
δ:6. 13(1H，d，J = 16. 0 Hz，H 8)、6. 80(2H，d，
J = 8. 0 Hz，H 3，5)、7. 34(1H，d，J = 16. 0 Hz，
H 7)、7. 37(2H，d，J = 8. 0 Hz，H 2，6)及
13C-NMR谱中出现的相应的 1 组碳信号 δ 113. 6
(C 8)、115. 7(C 3，5)、124. 8(C 1)、130. 1
(C 2，6)、144. 5(C 7)、159. 7(C 4)、166. 1
(C 9)提示结构中存在 1 个反式对羟基香豆酰
基。葡萄糖 6 位质子的化学位移值由槲皮素 3
O β D 吡喃葡萄糖苷的 δ( ［3. 37(1H，dd，J =
5. 6、12. 0 Hz)、3. 62(1H，br. d，ca. J = 12 Hz) ，
H2 6］
［1］向低场位移至 δ［4. 06(1H，dd，J = 6. 5、
11. 5 Hz)、4. 29(1H，br． d，ca． J = 12 Hz) ，H2 6］
(4) ;同时，葡萄糖 6 位碳的化学位移值由槲皮
素 3 O β D 吡喃葡萄糖苷的 δ 61. 0［1］向低场
位移至 δ 63. 0(4) ，而 5 位碳信号向高场位移至 δ
73. 9，提示反式对羟基香豆酰基与糖的 6 位相连。
结合文献［6］，鉴定化合物 4 为槲皮素 3 O (6″
O 反式对香豆酰基) β D 吡喃葡萄糖苷(quer-
cetin-3-O-(6″-O-trans-p-coumaroyl)-β-D-glucopy-
ranoside)。
化合物 5:白色无定型粉末。高分辨 Q-TOF-
ESI-MS 给出其准分子离子峰 m/z 523. 2160
［M + H］+，确定其分子式为 C24 H34 O11(calcd for
C24 H35 O11，523. 2174)。其
1H-NMR(500 MHz，
CD3OD)谱和
13C-NMR(125 MHz，CD3OD)谱提
示结构中含有 1 个 ABX 自旋耦合系统的苯环［δ
6. 92(1H，br． d，ca． J = 9 Hz，H 6)、7. 03(1H，br．
s，H 2)、7. 14(1H，d，J = 8. 5 Hz，H 5) ］、1 个 1，
2，3，5 四取代的苯环［δ 6. 71(1H，br． s，H 6)、
6. 72(1H，br． s，H 4) ］、1 个 β D 吡喃葡萄糖基
［δH 4. 88(1H，d，J = 7. 0 Hz，H 1″)及 2 个甲氧基
［δ:3. 83 (3H，s，3 OCH3)、3. 86 (3H，s，3
OCH3) ］。在
1H-1H COSY 谱中可以观测到 δH
1. 81(2H，m，H2 8)与 δH 2. 63 (2H，t，J =
7. 5 Hz，H2 7)及 δH 3. 55(2H，t，J = 7. 0 Hz，H2
9) ;δH 3. 46 (1H，m，overlapped，H 8)与 δH:
［3. 74(1H，dd，J = 9. 0，11. 0 Hz)、3. 84(1H，m，o-
verlapped) ，H2 9］、5. 55(1H，d，J = 5. 0 Hz，H 7)
之间的氢 氢相关信号，提示结构中存在图 3 中粗
线所示的结构片段。根据 HMBC 谱中观测到的
δH 5. 55(H 7)与 δC:111. 3(C 2)、119. 4(C 6)、
129. 6(C 5)、138. 4(C 1)及 147. 6(C 4) ;δH
6. 71(H 6)与 δC:32. 9(C 7)、55. 7(C 8)、
114. 3(C 2)及 147. 6(C 4) ;δH 2. 63(H2 7)与
δC:114. 3(C 2)、118. 0(C 6)及 137. 1(C 1) ;
δH 6. 72(H 4)与 δC 145. 3(C 3) ;δH 3. 86(3
OCH3)与 δC 145. 3(C 3) ;δH 6. 92(H 6)与 δC
147. 7(C 4) ;δH 4. 88(H 1″)与 δC 147. 7(C 4) ;
δH 7. 03(H 2)及 7. 14(H 5)与 δC 151. 0(C 3) ;
δH 3. 83(3 OCH3)与 δC 151. 0(C 3)之间的远程
相关信号，将上述结构片段及官能团有机地结合，
构成了图 3 所示的平面结构。7 位质子的耦合常
数为 6. 0 Hz，提示 7、8 位质子为反式构型，即该
化合物的绝对构型为 7R，8S 或 7S，8R。其 CD 谱
中在 236 nm 呈现负的 cotton效应，而在223 nm呈
现正的 cotton效应，由此，确定其绝对构型为 7R，
8S。与文献［7］相对照，鉴定 5 为(7R，8S)-di-
hydrodehydrodiconiferyl alcohol 4-O-β-D-glucopyr-
anoside。
Fig． 3 The main 1H-1H COSY and HMBC correlations
of compound 5
图 3 化合物 5 的主要的1H-1H COSY和 HMBC相关图
化合物 6:白色无定型粉末。高分辨 Q-TOF-
ESI-MS 给出其准分子离子峰 m/z 523. 2160
［M + H］+，确定其分子式为 C24 H34 O11(calcd for
C24 H35 O11，523. 217 4)。
1H-NMR(500 MHz，
471 沈 阳 药 科 大 学 学 报 第 30 卷
CD3OD)谱和
13C-NMR(125 MHz，CD3OD)谱提
示其平面结构与化合物 5 相同{苯丙素单元一:
δ 3. 46(1H，m，overlapped，H 8)、［3. 74(1H，dd，
J = 9. 0，11. 0 Hz)、3. 84(1H，m，overlapped) ，H2
9) ］、5. 55(1H，d，J = 5. 0 Hz，H 7)、6. 92(1H，br．
d，ca． J = 9 Hz，H 6)、7. 03(1H，br． s，H 2)、7. 13
(1H，d，J = 8. 5 Hz，H 5) ;苯丙素单元二:δ:1. 81
(2H，m，H2 8)、2. 62(2H，t，J = 7. 0 Hz，H2 7)、
3. 55(2H，t，J = 7. 5 Hz，H2 9)、6. 71(1H，br． s，
H 6)、6. 73(1H，br． s，H 4) ;β D 吡喃葡萄糖
基:δ 4. 88(1H，d，J = 7. 0 Hz，H 1″) ;2 个甲氧基
δ:3. 83 (3H，s，3 OCH3)、3. 86 (3H，s，3
OCH3) }。7 位质子的耦合常数为 5. 0 Hz，提示该
化合物的绝对构型为 7R，8S 或 7S，8R。其 CD 谱
中在 241 nm 呈现正的 cotton 效应，而在 219 nm
呈现负的 cotton 效应，确定 6 的绝对构型为 7S，
8R。与文献［7］相对照，鉴定化合物 6 为(7S，
8R)-dihydrodehydrodiconiferyl alcohol 4-O-β-D-
glucopyranoside，见表 2。
Table 2 13C-NMR data (δ)for compounds 5 and 6 (in CD3OD)
表 2 化合物 5 和 6 的碳谱数据(in CD3OD)
Position 5 6 Position 5 6
1 138. 4 138. 4 5 129. 6 129. 6
2 111. 3 111. 2 6 118. 0 118. 0
3 151. 0 151. 0 7 32. 9 32. 9
4 147. 7 147. 6 8 35. 9 35. 8
5 118. 1 118. 1 9 62. 3 62. 3
6 119. 4 119. 4 1″ 102. 8 102. 8
7 88. 5 88. 5 2″ 75. 0 74. 9
8 55. 7 55. 7 3″ 77. 9 77. 9
9 65. 1 65. 1 4″ 71. 4 71. 4
1 137. 1 137. 1 5″ 78. 3 78. 2
2 114. 3 114. 2 6″ 62. 5 62. 5
3 145. 3 145. 3 3-OCH3 56. 8 56. 8
4 147. 6 147. 5 3-OCH3 56. 8 56. 8
化合物 7:白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-MS
给出其准分子离子峰 m/z 503. 1543［M + H］+，
确定其分子式为 C25 H26 O11(calcd for C25 H27 O11，
503. 154 8)。其1H-NMR(500 MHz，CD3OD)谱、
13C-NMR(125 MHz，CD3OD)谱及二维
1H-1H
COSY、HSQC 和 HMBC 谱提示结构中存在 1 个
反式 3，4 二羟基苯丁烯酮结构单元［δ:2. 17(3H，
s，10 CH3)、6. 58(1H，d，J = 16. 0 Hz，H 8)、6. 86
(1H，d，J = 8. 0 Hz，H 5)、7. 20(1H，dd，J = 2. 0、
8. 0 Hz，H 6)、7. 37(1H，d，J = 2. 0 Hz，H 2)、
7. 46(1H，d，J = 16. 0 Hz，H 7) ］、1 个 β D 吡喃
萄糖基［δH 4. 97(1H，d，J = 7. 0 Hz，H 1) ］及 1
个反式咖啡酰基［δ:6. 17(1H，d，J = 16. 0 Hz，H
8″)、6. 72(1H，d，J = 8. 0 Hz，H 5″)、6. 87(1H，
dd，J = 2. 0、8. 0 Hz，H 6″)、6. 93(1H，d，J =
2. 0 Hz，H 2″)、7. 41 (1H，d，J = 16. 0 Hz，H
7″) ］。6位质子化学位移值［δ:4. 16(1H，dd，J =
6. 0、12. 0 Hz)、4. 48(1H，dd，J = 2. 0、12. 0 Hz) ］
明显向低场发生了位移，提示 β D 吡喃葡萄糖
基的 6 位发生了乙酰化。在 HMBC 谱中可以观
测 δH 4. 16、4. 48(H2 6)与 δC166. 4(C 9″) ;δH
4. 97(H 1)与 δC 145. 4(C 3)之间的远程相关信
号，将上述结构片段有机地组合在了一起。与文
献［8］相对照，鉴定化合物 7 为 everiastoside L。
其13C-NMR(125 MHz，CD3OD)谱数据如下
δ:26. 6(C 10)、63. 5(C 6)、70. 1(C 4)、73. 0
(C 2)、73. 7(C 5)、75. 6(C 3)、100. 6(C
1)、113. 3(C 8″)、114. 7(C 2)、115. 0(C 2″)、
115. 6(C 5″)、116. 2(C 5)、121. 0(C 6″)、124. 4
(C 8)、124. 5(C 6)、125. 3(C 1″)、125. 7(C
1)、143. 6(C 7)、145. 25(C 3″)、145. 31(C 7″)、
145. 4(C 3)、148. 3(C 4″)、149. 3(C 4)、166. 4
(C 9″)、197. 7(C 9)。
化合物 8:白色粉末。高分辨 Q-TOF-ESI-MS
给出其准分子离子峰 m/z 365. 1220［M + Na］+，
确定其分子式为 C16H22O8(calcd for C16H22O8Na，
571第 3 期 陈 秋等:火绒草化学成分的分离与鉴定(Ⅲ)
365. 120 7)。其1H-NMR(500 MHz，CD3OD)谱、
13C-NMR(125 MHz，CD3OD)谱及二维
1H-1H
COSY、HSQC 和 HMBC 谱提示结构中存在 1 个
ABX 自旋耦合系统的苯环［δ:6. 95(1H，d，J =
8. 0 Hz，H 5)、7. 07(1H，br. s，H 2)、7. 11(1H，
br． d，ca． J = 8 Hz，H 6) ］、1 个 1 丙烯 3 醇结构
片段［δ:4. 21(2H，br． s，H2 9)、6. 28(1H，dt，J =
6. 0、15. 5 Hz，H 8)、6. 55(1H，d，J = 15. 5 Hz，H
7) ］、1 个 β D 吡喃葡萄糖基［δ 4. 89(1H，d，J =
7. 5 Hz，H 1) ］及 1 个甲氧基 δ 3. 88(3H，s，3
OCH3)。在 HMBC 谱中可观测到 δH 6. 55(H 7)
与 δC 111. 4(C 2)、118. 0(C 6)及 133. 7(C 1) ;
δH 4. 89(H 1)及 7. 11(H 6)与 δC 147. 7(C 4) ;
δH 3. 88(3 OCH3)与 δC 150. 9(C 3)之间的远程
相关信号。综上所述，并与文献［9］相对照，鉴定
该化合物为松柏苷(coniferin)。
其13C-NMR(125 MHz，CD3OD)谱数据如下
δ:56. 8(3 OCH3)、62. 5(C 6)、63. 8(C 9)、
71. 4(C 4)、74. 9(C 2)、77. 9(C 3)、78. 3(C
5)、102. 8(C 1)、111. 4(C 2)、118. 0(C 6)、
120. 8(C 5)、128. 9(C 7)、131. 3(C 8)、133. 7
(C 1)、147. 7(C 4)、150. 9(C 3)。
4 结论
作者在对菊科(Compositae)火绒草属植物火
绒草体积分数为 70%的乙醇溶液提取物的化学
成分继续研究过程中又分离得到 4 个黄酮、2 个
木质素及 2 个苯丙素类等 8 个化合物。其中化合
物 1 为首次从火绒草植物中分离得到，2、4 8 为
首次从火绒草属植物中分离得到。
参考文献:
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鉴定［J］． 沈阳药科大学学报，2011，28 (3) :186 －
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Isolation and identification of constituents from whole
plant of Leontopodium leontopodioides (Willd．)
Beauv．(III)
CHEN Qiu，WANG Tao，WU Chun-hua，Kaunda Joseph Sakah，HAN Li-feng，ZHANG
Yi*
(Key Laboratory of Traditional Chinese Medicinal Chemistry and Analytical Chemistry of Tianjin，Tianjin
300193，China)
Abstract:Objective To study the chemical constituents from whole plant of Leontopodium leontopodioides
671 沈 阳 药 科 大 学 学 报 第 30 卷
(Willd．)Beauv． ．Methods The compounds were isolated by chromatographic methods such as silica gel，
ODS，Sephadex LH-20 and HPLC，and identified by the chemical and physical methods，especially spectral
analysis． Results Eight constituents were isolated． The structures of them were identified as luteolin (1) ，
kaempferol-3-O-(4″-O-acetyl-6″-O-trans-p-coumaroyl)-β-D-glucopyranoside (2) ，quercetin (3) ，quercetin-
3-O-(6″-O-trans-p-coumaroyl)-β-D-glucopyranoside (4) ，(7R，8S)-dihydrodehydrodiconiferyl alcohol 4-O-
β-D-glucopyranoside (5) ，(7S，8R)-dihydrodehydrodiconiferyl alcohol 4-O-β-D-glucopyranoside (6) ，ever-
iastoside L (7)and coniferin (8) ，respectively． Conclusions Compounds 1 and 3 are obtained from the plant
for the first time，and compounds 2，4 8 are obtained from Leontopodium genus for the first time．
Key words:Leontopodium leontopodioides (Willd．)Beauv．;chemical constituent;

structure identification
(上接第 170 页)
Stability study of vinorelbine tartrate submicron
emulsion for injection
NIU Yan-tao，DONG Wen-na，TANG Xing，CAI Cui-fang*
(School of Pharmacy，Shenyang Pharmaceutical University，Shenyang 110016，China)
Abstract:Objective To prepare the vinorelbine tartrate submicron emulsion for injection with SolEmul
method and evaluate the factors that affect its stability．Methods The stress test，including high-temperature，
strong-light，shaking，freezing and thawing，accelerated test and storage test，were carried out，and the physi-
cochemical properties were characterized in terms of the appearance，particle size and size distribution，en-
trapment efficiency，content of related substance，content of vinorelbine(VRB) ，value of free fat acid and
peroxide value． Results The content of VRB evidently reduced to 90. 3% and 95. 0%，related substances in-
creased to higher than the limit after the ten days high-temperature test and exposure to strong light． En-
hanced particle size and wider distribution were witnessed in freezing and thawing test． No obvious change in
particle size after shaking was observed． During the storage period of 18 months at (6 ± 2)℃，high stability
was demonstrated without any significant changes in all the items checked here． Conclusions The storage
conditions of VRB submicron emulsion for injection are as follow:be away from sunlight and sealed at (6 ±
2)℃，and not be frozen． Under this circumstance，the shelf life is 18 months．
Key words:vinorelbine tartrate;submicron emulsion;injection;stability
771第 3 期 陈 秋等:火绒草化学成分的分离与鉴定(Ⅲ)