全 文 ：中 国 民 旗 医 铸 决 志 2 1 1 0年 7月 第 7期
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水母雪莲花中黄酮成分的 E S I一M sn
张剑光 ` .2 青琳森 2 丁 立生 2 廖 循 , 达娃卓玛 2 , ,
分析
张志锋 ”
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.西南民族大学少数民族药物研究所 , 四 川 成都 61 004 ;1
2
.中国科学院成都生物研究所 , 四川 成都 6 1 0 041 ;
3
.西藏自治区食品药品检验所 , 西藏 拉萨 85 00 0)
摘 要 :通过E SI 一M sn 对传统藏药材水母雪莲花中的黄酮成分进行速鉴定 , 为藏药材复杂混合样品的快速分析提供了一种有效的方法。
关键词 : 水母雪 莲花 , 黄酮 , 电喷雾质谱
中图分类号 : 6R 57 . 63 文献标识码 : A 文章编号 : 10 06 一 6 81 0 ( 2 01 1 )07 一0 50 一02
雪莲花属 于菊科凤毛 菊属 植物 , 主 要分布在高海拔 1 . 2 试剂 、 材料和样 品的制备 : 取水母 雪莲花样品粉末
寒冷地区 。 雪莲花是一种重要 的传统藏药材 , 从古至今 (过 60 目筛 )约 0 . 5 9 , 精密称定 , 20 m L 甲醇超声提取
的大多数中藏药 医药 书籍 中具有收录 , 还为我 国卫生部 30 而 n , 回收溶剂将所得浸膏用 10 m L 水分散 , 10mL 石
药 品部颁标 准的藏药 分册 ( 1995 年 ) 中作为藏药 “ 恰 果 油醚萃取 3 次 , 然后 再用 10 mL 乙酸乙醋萃取 3 次 , 合
苏巴 ” 收载 。 雪莲花有 多个品种 , 其 中的水母 雪莲花 并乙 酸乙醋液 , 回收溶剂后 甲醇定容 至 50 m L 待测 。
( 5
记阴su er a 、 d璐 a 几人谈 im )质量较 好 , 在藏 医药 中广泛用 2 结 果 与讨论
于治疗炭疽 、 中分 、 风湿性关节炎 和高原 反应 等川 。 从该 电喷雾离子源 ( E SI )作为一个非常软电离技术 , 通
植物的化学成 分报道 中 , 发现黄酮 是其 主要成分「环 ] 。 本
实验对水母雪莲花 的甲醇提取 物进行 串联质谱分析 , 采
用负离 子模式对其 中的黄酮成分进行简便 、 快速 、 灵敏
鉴定 , 为水母雪莲花药材中的复杂混合样 品的快速分析
提供 了一种有效 的方法 , 也为药材成分的鉴定提供 了有
效的依据 , 对传统藏药的深人研究具有积极意义 。
1 实 验部分
1
.
1 仪器和测 试 条件 : hT e rtn o Que st iF n in ga n L CQ~ 电喷
雾质谱仪 : 美 国 The rm o 公 司产 品 。 负离子模式进行一级
质谱及 串联 质谱分析 。 质谱检 测 器参数 : 雾化壳气为氮
气 ( 80 in t ) , 雾 化 辅 助气 为氮 气 ( 20 iut ) , 毛 细 管温 度
25 0 ℃ , 喷射电压 4 . 5 kV , 碰撞 气为氦气 , 碰撞能量范 围
30
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; 所有数据采集 和处理采用 iF n iga n x c 山 b l l r T M
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1
.
2 软 件 。
表 , 水母 雪莲花 中 7 个黄酮 的准分子离 子峰
及其 二级质谱 鉴定
常只 产生准分子离子峰 , 因 此质谱 图谱较易解析 , 尤其
是对混合物样品而言 。 黄酮类化合物在 电喷雾质谱正 、
负粒子扫描模式 下 均有明显的准分子粒子信号出现 , 可
通过样品中各成分的的准分子离子峰确定其相应的分子量 。
由于黄酮类化合物的经基较多 , 因此相对于正离子扫描模式 ,
负离子模式的信噪比较高 ,受基质干扰较小 。 如图 1所示 ,通过负
离子模式下的全扫描一级质谱能决速的检测到水母雪莲花样品中
的化合物的M[ 一闭 ~谁分子离子峰 。
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图 , 水母 雪莲花 全扫描一 级质谱 图
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2 6 9
木犀草素
高车前素
芹菜素一 7 一。一 p一D一葡萄糖昔
木犀草素一 7一。 一 p一 D一葡萄糖 阵
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图 2 黄酮普元 C 环 的质谱裂解 途径 ( 负离子模式 )
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DOI : 10. 16041 /j . cnki . cn15 -1175. 2011. 07. 026
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图 3水母 雪莲花 中 7个黄酮 的化学结构
与电喷雾离子源配套的离子 阱分析器不但在全扫
描模式下就具有较高灵敏度 , 而且单个离子 阱通过时间
序列的设定可 以实现多级 串联质谱 ( M S n )的功能 , 从而
提供 大 量 的 有 意 义 的 碎 片 离 子 供 化 合 物 结 构 的
确 定 。 在 全 扫 描 一 级 质 谱 确 定 化 合 物 分 子 量 的
基 础 上 , 对 各 质 谱 峰 进 行 二 级 质 谱 裂 解 。 根 据
本 课 题 组 对 水 母 雪 莲 花 黄 酮 成 分 的 系 统 分 离 鉴
定 结 果 「6 1以 及 黄 酮 类 化 合 物 的 质 谱 裂 解 规 律
「’ l , 推 测 其 对 应 的 黄 酮 化 合 物 。 黄 酮 化 合 物 骨
架 的 质 谱 裂 解 较 为 复 杂 。 本 实 验 中 黄 酮 昔 元 的
主 要 裂 解 途 径 在 C 环 上 , 以 峰 1 ( 芹 菜 素 ) 为
例 : 首 先 从 准 分 子 离 子 峰 毗 269 【M 一 H 犷上 失
去 1 个 质 量 分 数 为 28 的 基 团 , 此 为 C 环 上 拨 基
中 性 碎 片 的 丢 失 , 形 成 毗 241 I M 一 H ] 一 碎 片 峰 ;
该 碎 片 经 过 重 排 再 丢 失 l 个 氧 原 子 , 形 成 而z
2 5 碎 片 峰 , 裂 解 过 程 如 图 2 所 示 。 而 黄 酮 昔
元 的 经 基 被 甲 醚 化 和 糖 昔 化 后 , 甲 基 和 糖 基 非
常 容 易 丢 失 , 往 往 发 生 在 C 环 碎 裂 之 前 。 如 峰
3 ( 高 车 前 素 ) 耐 2 29 「M 一 H犷 丢 失 质 量 分 数 为
巧 的 甲 基 后 形 成 m八 284 I M 一 H ] 一 碎 片 峰 , 如 峰
4 ( 芹 菜 素 一 7一。 一日一D一 葡 萄 糖 昔 )诫 4 31 「M 一 H l
一丢 失 质 量 分 数 为 162 的 葡 萄 糖 基 后 形 成 耐 z
2 69 [ M
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一 碎 片 峰 。 以 此 方 法 , 共 鉴 定 出 7
个 化 合 物 , 如 表 1 所 示 , 其 结 构 见 图 3 。
参考 文 献
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2 0 1 1年 6 月 19 日收稿
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《中 国 民族 医 药 杂志 》系 由 国 家中 医 药管理 局 主 管 的 我 国唯一 反映 5 个 少 数 民族 医 药的 国 家级 综合性 学术门川训别|一欢迎订 阅 2 0 12 年《中国 民族 医药杂志 》
期刊 , 设 有理 论探讨 、 临床报道 、 诊治 经验 、 方 药纵 横 、 疗 法 简介 、 实验研 究 、 医 苑琐 谈 、 文 献 综 述 、 教 学探讨 、 书 刊
评 价等栏 目 。 本 刊 理 论与 实践 并举 , 科研 与教学兼 顾 , 涉及面 广 , 信 息 量 大 , 是 广 大 医 药 卫 生 工作 者 了解 、 研 究
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本 刊 为 月 刊 , 大 16 开 , 每册 定 价 : 8 . 0 元 , 全年 价 % 元 。 国 内 统 .一 刊 号 C N1 5 一 1 17 5/ R , 国 际标 准 刊 号
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, 国 内邮发代号 16 一 94 , 全国 各地 邮 局 订 阅 , 国 外发行 代 号 6 5 0 1 /Q ,
39 9 信 箱 )计 阅 。 若脱仃者 可 直接 向编 辑部 办理 邮 购 。
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