全 文 ：［收稿日期］ 20101230(006)
［基 金 项 目］ 国 家“十 一 五 ”科 技 支 撑 计 划 项 目
(2007BAI38B05)
［第一作者］ 邬秀娟，硕士研究生，研究方向:天然药物化学，
Tel:0431-86058616，E-mail:wuxiujuan505@ 163. com
［通讯作者］ * 王威，药学博士，主任药师，硕士研究生导师，研
究方向:天然药物化学与创新药物研究，Tel:
0431-86058670，E-mail:w． w． wangwei@ 263. net
泥胡菜黄酮类化学成分研究
邬秀娟1，2，王黎1，2，管丽娜1，张英华1，董方言1，王威1*
(1. 吉林省中医药科学院植物化学研究所，长春 130012; 2. 延边大学药学院，吉林 延吉 133000)
［摘要］ 目的:研究泥湖菜乙醇提取物氯仿和乙酸乙酯分离部位化学成分。方法:采用硅胶柱色谱，ODS 柱色谱，
Sephadex LH-20 柱色谱和制备液相色谱等手段进行化学成分分离，运用理化性质和波谱数据(MS，1 H-NMR，13 C-NMR，HMBC
等)鉴定化合物结构。结果:从泥湖菜乙醇提取物氯仿和乙酸乙酯分离部位分离得到 8 个黄酮类化合物，分别鉴定为金合欢素
(1)，玄参黄酮(2)，芹菜素(3)，山萘酚(4)，山萘酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(5)，山萘酚-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(6)，山萘酚-3-
O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(7)，金合欢素-7-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(8)。结论:化合
物 5 为首次从该属植物中分离得到。
［关键词］ 泥湖菜;黄酮;化学成分
［中图分类号］ 284. 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2011)09-0107-04
Flavonoids from Hemistepta lyrata
WU Xiu-juan1，2，WANG Li1，2，GUAN Li-na1，ZHANG Ying-hua1，DONG Fang-yan1，WANG Wei1*
(1. Institute of Phytochemistry，Jilin Academy of Chinese Medicine Sciences，Changchun 130012，China;
2. College of Pharmaceutical Sciences，Yanbian University，Yanji 133000，China)
［Abstract］ Objective:To investigate the chemical constituents from the chloroform and ethyl acetate
fractions of ethanol extract from Hemistepta lyrata． Method:The compounds were isolated by silica gel
chromatography，ODS chromatography，Sephadex LH-20 chromatography，and preparative HPLC，and their structures
were elucidated on the basis of chemical and spectroscopic methods，including MS，1D and 2D NMR spectral
techniques． Result:Eight flavonoids were isolated from the chloroform and ethyl acetate fractions of ethanol extract
from H． lyrata，and were identified as acacetin(1)，cirsimaritin(2)，apigenin(3)，kaempferol(4)，kaempferol-3-O-
β-D-glucopyranoside(5)，kaempferol-3-O-β-D-glucopyranoside(6)，kaempferol-3-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→6)-
β-D-glucopyranoside(7)，and acacetin-7-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside(8)． Conclusion:
This is the first report of the isolation of 5 from Hemistepta genus．
［Key words］ Hemistepta lyrata;flavonoids;chemical constituent
泥胡菜为菊科泥胡菜属植物泥胡菜 Hemistepta
lyrata 的全草，分布于东亚、南亚和澳大利亚，我国除
新疆、西藏外各省，生长于山坡、山谷、平原、丘陵、林
缘、林下、草地、荒地、田间、河边和路旁［1］。泥胡菜
又名苦马菜、牛插鼻(《质问本草》)，石灰菜(《江苏
野生食用植物》)，糯米菜、猫骨头(《贵州草药》)，性
凉、味苦，具有清热解毒、消肿祛瘀之功能，用于治疗
痔漏、痈肿疔疮、外伤出血、骨折［2］。在寻找长白山
产药用植物活性成分研究中，作者对泥胡菜乙醇提
取物化学成分进行了系统的研究。前文报道了从其
乙醇提取物乙酸乙酯部位分离鉴定了 6 个酰化黄酮
碳苷类化合物，其中 2 个为新化合物［3］。本文进一
·701·
第 17 卷第 9 期
2011 年 5 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 17，No． 9
May，2011
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2011.09.045
步报道从其乙醇提取物氯仿和乙酸乙酯部位分离鉴
定 8 个黄酮类化合物，包括 3 个黄酮苷元，1 个黄酮
醇苷元，1 个黄酮氧苷和 3 个黄酮醇氧苷，化合物 5
为首次从该属植物中分离得到。
1 仪器与材料
BRUKER AV-500 型核磁共振波谱仪;JEOL
JMS-700 型质谱仪;BRUKER micro TOFQ 飞行时间
质谱仪;X-4 型显微熔点测定仪(温度计未校正);
SHIMADZU LC-6AD 液相输液泵;SHIMADZU SPD-
10A 紫外检测器。Shim-Pack PREP ODS 色谱柱(20
mm × 250 mm)。
柱色谱用硅胶(200 ～ 300 目)，青岛海洋化工
厂;柱色谱用十八烷基键合硅胶［ODS(PEGASIL
PREP ODS-5015-12A)］，日本 Senshu 科学株式会
社;柱 色 谱 用 Sephadex LH-20，瑞 典 Amershan
Pharmacia 公司;薄层色谱用硅胶板(Silica gel 60
F254)和 ODS 板(RP-18 F254)，德国 Merck 公司;显色
剂，10% ～ 25%硫酸甲醇溶液。DMSO-d6 和 TMS，日
本和光纯药工业株式会社。制备液相色谱用甲醇为
色谱纯，美国 FISHER 公司;水为重蒸馏水;其他试
剂均为分析纯。
泥胡菜药材 2008 年 9 月采集于吉林省磐石市
烟筒山，经吉林省中医药科学院严仲恺教授鉴定为
菊科泥胡菜属植物泥胡菜 H． lyrata 的干燥全草，标
本存放于吉林省中医药科学院植物化学研究所，编
号 HLNHC20080902。
2 提取与分离
取泥胡菜全草 40 kg，加 60% 乙醇回流提取 2
次，每次 2 h，第 1 次加 12 倍量，第 2 次加 10 倍量，
分次滤过，合并滤液，减压回收乙醇得乙醇提取物
8. 4 kg。取泥胡菜乙醇提取物 6. 3 kg，加水 2 000 mL
使溶解，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯振摇萃取 4
次，每次 1 800 mL，萃取液减压回收，得石油醚分离
部位 148 g、氯仿分离部位 155 g 和乙酸乙酯分离部
位 116 g。
取泥胡菜氯仿分离部位(60 g)，经硅胶柱色谱，
以氯仿-甲醇(49 ∶ 1，19 ∶ 1，9 ∶ 1，1 ∶ 1，0 ∶ 10)梯度洗脱
得 22 个分离组分;Fr． C-VI 经 ODS 柱色谱，以甲醇-
水(3∶ 7，5∶ 5，7 ∶ 3，10 ∶ 0)洗脱得 12 个分离组分;Fr．
C-VI-11 经 Sephadex LH-20 柱色谱，以甲醇洗脱，再
经制备液相色谱［流动相甲醇-水(60 ∶ 40)，流速 3. 8
mL·min － 1，紫外检测器，检测波长 220 nm］得化合物
1(15. 5 mg)。Fr． C-VII 经 ODS 柱色谱，以甲醇-水
(4∶ 6，7∶ 3，10 ∶ 0)洗脱得 15 个分离组分;Fr． C-VII-
14 经 Sephadex LH-20 柱色谱，以甲醇洗脱，再经制
备液相色谱［流动相甲醇-水(60∶ 40)，流速 2. 0 mL·
min － 1，紫外检测器，检测波长 220 nm)得化合物 2
(21. 3 mg)。
取泥胡菜乙酸乙酯分离部位(50 g)，经硅胶柱
色谱，以氯仿-甲醇(19 ∶ 1，9 ∶ 1，1 ∶ 1，0 ∶ 10)梯度洗脱
得 13 个分离组分;Fr． E-IV 经 ODS 柱色谱，以甲醇-
水(5∶ 5，6∶ 4，8 ∶ 2，10 ∶ 0)洗脱得 10 个分离组分;Fr．
E-IV-8 经 Sephadex LH-20 柱色谱，以甲醇洗脱，再经
制备液相色谱［流动相甲醇-水(48 ∶ 52)，流速 2. 0
mL·min － 1，紫外检测器，检测波长 220 nm］得化合物
3(36. 6 mg)和 4(16. 7 mg)。Fr． E-XI 经 ODS 柱色
谱，以甲醇-水(5∶ 5，10∶ 0)洗脱得 8 个分离组分;Fr．
E-XI-3 经制备液相色谱［流动相甲醇-水(45:55)，流
速 2. 0 mL·min － 1，紫外检测器，检测波长 254 nm］得
化合物 5(50. 0 mg)。Fr． E-XII 经 ODS 柱色谱，以
甲醇-水(3∶ 7，5∶ 5，10∶ 0)梯度洗脱得 7 个分离组分;
Fr． E-XII-4 经制备液相色谱［流动相甲醇-水(45 ∶
55)，流速 2. 0 mL·min － 1，紫外检测器，检测波长 254
nm］得化合物 6(3. 2 mg)。Fr． E-XIII 经 ODS 柱色
谱，以甲醇-水(5∶ 5，10∶ 0)洗脱得 4 个分离组分;Fr．
E-XIII-2 经制备液相色谱［流动相甲醇-水(45 ∶ 55)，
流速 2. 8 mL·min － 1;紫外检测器，检测波长 254 nm］
得化合物 7(34. 7 mg);Fr． E-XIII-4 经制备液相色谱
［流动相甲醇-水(45∶ 55)，流速 2. 0 mL·min － 1，紫外
检测器，检测波长 254 nm］得化合物 8(18. 8 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 黄色粉末，HCl-Mg 反应呈阳性。EI-
MS m / z 284［M］+;1H-NMR(500 MHz，DMSO-d6)δ:
12. 86(1H，s，5-OH)，7. 99(2H，d，J = 8. 8 Hz，H-2，
6)，7. 09(2H，d，J = 8. 8 Hz，H-3，5)，6. 78(1H，s，
H-3)，6. 40(1H，s，H-8)，6. 10(1H，s，H-6)，3. 84
(3H，s，4-OCH3);
13 C-NMR(125 MHz，DMSO-d6)δ:
181. 3(C-4)，162. 8(C-2)，162. 1(C-5，7)，161. 3(C-
4)，157. 5(C-9)，128. 2(C-2，6)，123. 0(C-1)，
114. 5(C-3，5)，103. 4(C-3，10)，99. 5(C-6)，94. 3
(C-8)，55. 5(-OCH3)。综合解析以上数据并和文献
［4-5］对照，鉴定化合物 1 为金合欢素。
化合物 2 淡黄色粉末，HCl-Mg 反应呈阳性。
EI-MS m / z 314［M］+;1H-NMR(500 MHz，DMSO-d6)
·801·
第 17 卷第 9 期
2011 年 5 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 17，No． 9
May，2011
δ:12. 91(1H，s，5-OH)，10. 35(1H，s，4-OH)，7. 95
(2H，d，J = 8. 8 Hz，H-2，6)，6. 92(2H，d，J = 8. 8 Hz，
H-3，5)，6. 91(1H，s，H-8)，6. 83(1H，s，H-3)，3. 91
(3H，s，7-OCH3)，3. 72(3H，s，6-OCH3);
13 C-NMR(125
MHz，DMSO-d6)δ:182. 2(C-4)，164. 0(C-2)，161. 3(C-
4)，158. 6(C-7)，152. 6(C-5)，152. 0(C-9)，131. 9(C-
6)，128. 5(C-2，6)，121. 0(C-1)，115. 9(C-3，5)，
105. 0(C-10)，102. 6(C-3)，91. 5(C-8)，60. 0 (6-
OCH3)，56. 4(7-OCH3)。综合解析以上数据并和文
献［6］对照，鉴定化合物 2 为玄参黄酮。
化合物 3 黄色粉末，HCl-Mg 反应呈阳性。EI-
MS m / z 270［M］+;1H-NMR(500 MHz，DMSO-d6)δ:
12. 94(1H，s，5-OH)，10. 53 (2H，br． s，7-OH，4-
OH)，7. 90(2H，d，J = 8. 8 Hz，H-2，6)，6. 90(2H，
d，J = 8. 8 Hz，H-3，5)，6. 75(1H，s，H-3)，6. 46
(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-8)，6. 18(1H，d，J = 1. 8 Hz，
H-6);13 C-NMR(125 MHz，DMSO-d6)δ:181. 7(C-4)，
164. 1(C-2)，163. 7(C-7)，161. 4(C-9)，161. 1(C-
4)，157. 3(C-5)，128. 4(C-2，6)，121. 2(C-1)，
115. 9(C-3，5)，103. 7(C-10)，102. 8(C-3)，98. 8
(C-6)，93. 9(C-8)。综合解析以上数据并和文献
［7］对照，鉴定化合物 3 为芹菜素。
化合物 4 黄色粉末，HCl-Mg 反应呈阳性。EI-
MS m / z 286 ［M］+;1H-NMR(500 MHz，CD3OD)δ:
8. 10(2H，d，J = 8. 6 Hz，H-2，6)，6. 90(2H，d，J =
8. 6 Hz，H-3，5)，6. 39(1H，br. s，H-8)，6. 18(1H，
br. s，H-6);13 C-NMR(125 MHz，CD3OD)δ:177. 6(C-
4)，165. 6(C-7)，162. 5(C-5)，160. 5(C-4)，158. 3
(C-9)，148. 1(C-2)，137. 6(C-3)，130. 6(C-2，6)，
123. 9(C-1)，116. 3(C-3，5)，104. 6(C-10)，99. 2
(C-6)，94. 3(C-8)。综合解析以上数据并和文献
［8］对照，鉴定化合物 4 为山奈酚。
化合物 5 黄色粉末，HCl-Mg 反应呈阳性，
Mollish 反 应 呈 阳 性。 ESI-MS m / z 471 ［M +
Na］+;1H-NMR(500 MHz，DMSO-d6)δ:12. 60(1H，s，
5-OH)，8. 03(2H，d，J = 8. 8 Hz，H-2，6)，6. 87
(2H，d，J = 8. 8 Hz，H-3，5)，6. 42(1H，d，J = 1. 8
Hz，H-8)，6. 19(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-6)，5. 44(1H，
d，J = 7. 4 Hz，H-1″);13 C-NMR(125 MHz，DMSO-d6)
δ:177. 4(C-4)，164. 3(C-7)，161. 2(C-5)，159. 9(C-
4)，156. 4(C-9)，156. 2(C-2)，133. 2(C-3)，130. 8
(C-2，6)，120. 9(C-1)，115. 1(C-3，5)，103. 9(C-
10)，100. 9(C-1″)，98. 7(C-6)，93. 6(C-8)，77. 4(C-
3″)，76. 4(C-5″)，74. 2(C-2″)，69. 9(C-4″)，60. 8(C-
6″)。综合解析以上数据并和文献［9］对照，鉴定化
合物 5 山萘酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 6 黄色粉末，HCl-Mg 反应呈阳性，
Mollish 反 应 呈 阳 性。 ESI-MS m / z 449 ［M +
H］+;1H-NMR(500 MHz，DMSO-d6)δ:8. 13(2H，d，
J = 8. 9 Hz，H-2，6)，7. 00(2H，d，J = 8. 9 Hz，H-3，
5)，6. 86(1H，d，J = 2. 2 Hz，H-8)，6. 48(1H，d，
J = 2. 1 Hz，H-6)，5. 12(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-1″);
13 C-NMR(125 MHz，DMSO-d6，)δ:176. 1 (C-4)，
162. 7(C-7)，160. 3(C-5)，159. 4(C-4)，155. 7(C-
9)，147. 5 (C-2)，136. 0 (C-3)，129. 6 (C-2，6)，
121. 5(C-1)，115. 4(C-3，5)，104. 7(C-10)，99. 9
(C-1″)，98. 7(C-6)，94. 3(C-8)，77. 1(C-3″)，76. 4
(C-5″)，73. 1(C-2″)，69. 6(C-4″)，60. 6(C-6″)。综
合解析以上数据并和文献［10］对照，鉴定化合物 6
为山萘酚-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 7 黄色粉末，HCl-Mg 反应呈阳性，
Mollish 反 应 呈 阳 性。 ESI-MS m / z 617 ［M +
Na］+;1H-NMR(500 MHz，DMSO-d6)δ:12. 54(1H，s，
5-OH)，7. 98(2H，d，J = 8. 8 Hz，H-2，6)，6. 88(2H，
d，J = 8. 8 Hz，H-3，5)，6. 38(1H，s，H-8)，6. 18
(1H，br． s，H-6)，5. 30(1H，d，J = 7. 6 Hz，H-1″)，
4. 38 (1H，d，J = 1. 0 Hz，H-1)，0. 99 (3H，d，
J = 6. 2 Hz，CH3-6);
13 C-NMR(125 MHz，DMSO-d6)
δ:177. 2(C-4)，164. 8(C-7)，161. 1(C-5)，159. 8(C-
4)，156. 6(C-2)，156. 5(C-9)，133. 2(C-3)，130. 8
(C-2，6)，120. 8(C-l)，115. 0(C-3，5)，103. 7(C-
10)，101. 4(C-1″)，100. 7(C-1)，98. 9(C-6)，93. 8
(C-8)，76. 4(C-3″)，75. 7(C-5″)，74. 1(C-2″)，71. 8
(C-4)，70. 6 (C-3)，70. 3 (C-2)，69. 9 (C-4″)，
68. 2(C-5)，66. 8(C-6″)，17. 7(C-6)。综合解析
以上数据并和文献［11］对照，鉴定化合物 7 为山萘
酚-3-O-α-L-吡喃 鼠 李 糖-(1 → 6)-β-D-吡 喃 葡 萄
糖苷。
化合物 8 淡黄色粉末，HCl-Mg 反应呈阳性，
Mollish 反 应 呈 阳 性。 ESI-MS m / z 615 ［M +
Na］+;1H-NMR(500 MHz，DMSO-d6)δ:12. 90 (5-
OH)，8. 05(2H，d，J = 9. 0 Hz，H-2，6)，7. 15(2H，
d，J = 9. 0 Hz，H-3，5)，6. 94(1H，s，H-3)，6. 79
(1H，d，J = 2. 2Hz，H-8)，6. 45(1H，d，J = 2. 2Hz，
·901·
邬秀娟，等:泥胡菜黄酮类化学成分研究
檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
H-6)，5. 06(1H，d，J = 7. 4 Hz，H-1″)，4. 55(1H，d，
J = 1. 0 Hz，H-1)，3. 86(3H，s，4-OCH3)，1. 08(3H，
d，J = 6. 2 Hz，CH3-6);
13 C-NMR ((125 MHz，
DMSO-d6)δ = 182. 0(C-4)，163. 9(C-2)，162. 9(C-
7)，162. 4(C-4)，161. 1(C-5)，156. 9(C-9)，128. 4
(C-2，6)，122. 7(C-l)，114. 7(C-3，5)，105. 4(C-
10)，103. 8(C-3)，100. 5(C-1)，99. 9(C-1″)，99. 6
(C-6)，94. 8(C-8)，76. 2(C-3″)，75. 7(C-5″)，73. 1
(C-2″)，72. 0 (C-4)，70. 7 (C-3)，70. 3 (C-2)，
69. 6(C-4″)，68. 3 (C-5)，66. 1 (C-6″)，55. 5 (4-
OCH3)，17. 7(C-6)。综合解析以上数据并和文献
［12］对照，鉴定化合物 8 为为金合欢素-7-O-α-L-吡
喃鼠李糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷。
［参考文献］
［1］ 中国科学院《中国植物志》编委会 ． 中国植物志 ． 第
78 卷 ．第 1 分册［M］． 北京:科学出版社，1987:138．
［2］ 江苏新医学院 ． 中药大辞典［M］． 上海:上海科学技
术出版社，1986:1458．
［3］ Dong F Y，Guan L N，Zhang Y H，et al． Acylated flavone
C-glycosides from Hemistepta lyrata［J］． J Asian Nat
Prod Res，2010，12(9):776．
［4］ Chatterjee A，Sarkar S，Saha S K． Acacetin 7-O-β-D-
galactopyranoside from Chrysanthemum indicum［J］．
Phytochemistry，1981，20(7):1760．
［5］ 顾瑶华，秦民坚 ． 亳菊的化学成分研究［J］． 中草药，
2006，37(12):1784．
［6］ Liu Y L，Ho D K，Cassady J M． Isolation of potential
cancer chemopreventive agents from Eriodictyon
californicum［J］． J Nat Prod，1992，55(3):357．
［7］ 邓玉林，徐志慧，杨宾，等 ． 山楂根的化学成分分离和
结构鉴定［J］．北京理工大学学报，2006，26(5):464．
［8］ 李飒，张卫东 ．中药爵床化学成分的研究［J］． 药学实
践杂志，1996，14(3):151．
［9］ 李宁，李铣，杨世林，等 ． 过山厥总黄酮的化学成分研
究(1)［J］． 沈阳药科大学学报，2004，21(2):105．
［10］ 许婧，李铣，张鹏，等 ． 金刚藤的黄酮类化学成分［J］．
沈阳药科大学学报，2004，21(6):424．
［11］ 王宇杰，孙启时 ． 金钱草的化学成分研究［J］． 中国
药物化学杂志，2005，15(6):357．
［12］ 高关华，李华，张莉，等 ． 野菊花化学成分的研究［J］．
中药材，2008，31(5):682.
［责任编辑 邹晓翠］
［收稿日期］ 20100630(008)
［第一作者］ 黄全勇，学士，主管中药师，从事药品检验及监督，Tel:13907042911
［通讯作者］ * 喻志林，高工，从事新药研究，Tel:13979166112
穿黄清热胶囊质量标准研究
黄全勇1，艾金钟2，喻志林3*
(1. 江西省宜黄县卫生监督所，江西 宜黄 344400;
2. 江西银涛药业有限公司，江西 临川 344100;3. 南昌大学，南昌 330031)
［摘要］ 目的:建立 HPLC 测定穿黄清热胶囊中穿心莲内酯和脱水穿心莲内酯含量的方法。方法:色谱柱为 Diamonsil C18
(2)柱(4. 6 mm × 250 mm，5 μm)，以甲醇-水(45∶ 55)为流动相，检测波长 254 nm。结果:穿心莲内酯与脱水穿心莲内酯的线性
范围内分别为 0. 027 8 μg ～ 1. 39 μg 和 0. 061 4 μg ～ 3. 07 μg，相关系数 r 均为 0. 999 9;回收率分别为 100. 43%(RSD 1. 98%)
和 98. 27%(RSD 1. 58%)。结论:本方法稳定、重现性好，可作为本制剂的含量测定方法。
［关键词］ 穿黄清热胶囊;穿心莲内酯;脱水穿心莲内酯;高效液相色谱法
［中图分类号］ R284. 1 ［文献标识码］ B ［文章编号］ 1005-9903(2011)09-0110-03
穿黄清热胶囊是我公司生产品种，由穿心莲和 一枝黄花制成，具有消炎解毒之功效，临床用于急性
·011·
第 17 卷第 9 期
2011 年 5 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 17，No． 9
May，2011