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JIANGXI JOURNAL OF TRADITIONAL CHINESE MEDICINE
金盏银盘化学成分的分离Ⅱ*
★ 李斌 ** 詹姿女 熊杰 刘宏栋 王章伟 陈笑天 赖学文 陈杰 刘波（江西中医药大学 南
昌 330004）
摘要：目的：研究金盏银盘全草的化学成分。方法：采用硅胶柱色谱及凝胶柱色谱进行分离纯化，根据其波谱数据及理化
性质鉴定化学结构。结果：从金盏银盘的 95%乙醇提取物的乙酸乙酯萃取物中分离鉴定了 8个化合物，分别为：海生菊苷
（Ⅰ），7，3′，4′-三羟基 -6-（4″，6″-乙酰氧基 -β-D-吡喃葡萄糖基）-橙酮（Ⅱ），槲皮素（Ⅲ），金丝桃苷（Ⅳ），槲
皮苷（Ⅴ），异槲皮苷（Ⅵ），槲皮素 -3-O-α-L-鼠李糖苷（Ⅶ），5，3′-二羟基 -3，6，4′-三甲氧基黄酮 -7-O-β-D-
吡喃葡萄糖苷（Ⅷ）。结论：其中化合物Ⅱ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ和Ⅷ系首次从金盏银盘中分离得到。
关键词：金盏银盘；化学成分；分离
中图分类号：R284.2　　文献标识码：A
金盏银盘系菊科鬼针草属植物 Bidens biternata
Merr.，始载于《本草拾遗》，原名铁筅帚，又名千
条针，广泛分布于我国华中、华东、中南和西南等
地。其味苦、平、无毒，具有清热解毒、活血散瘀
之功效，主治咽喉肿痛、腹泻、疟疾、痢疾、肝炎、
急性肾炎、胃痛、噎膈、肠痈、跌打损伤及蛇虫咬
伤等症［1-2］。现代研究表明金盏银盘可用于治疗高
血压、糖尿病等病症，疗效较好［3］。为找寻金盏银
盘中生物活性物质，本课题组运用现代化学方法和
技术对金盏银盘进行了系统化学成分研究，前文［4］
已报道从金盏银盘的 95% 乙醇提取物的丙酮洗脱
部分分离鉴定了 8 个化合物。本文继续报道从其
乙醇提取物的乙酸乙酯萃取物中分离得到 8 个化
合物，经理化性质及波谱数据分析鉴别为 ：海生菊
苷（Ⅰ），7，3′，4′- 三羟基 -6-（4″，6″- 乙酰
氧基 -β-D- 吡喃葡萄糖基）- 橙酮（Ⅱ），槲皮
素（Ⅲ），金丝桃苷（Ⅳ），槲皮苷（Ⅴ），异槲皮
苷（Ⅵ），槲皮素 -3-O-α-L- 鼠李糖苷（Ⅶ），5，3′-
二羟基 -3，6，4′- 三甲氧基黄酮 -7-O-β-D- 吡喃
葡萄糖苷（Ⅷ）。其中化合物Ⅱ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ和
Ⅷ系首次从金盏银盘中分离得到。
1 仪器和材料
Fisher-Johns 熔点仪（温度未校正）；Autospec-
Premier 型 质 谱 仪 ；Q-T of Micro 型 质 谱 仪 ；
UNITYINOVA400 核磁共振仪（美国瓦里安公司），
TMS 内标 ；旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂）；
超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）；柱色
谱用硅胶（100~200 目，200~300 目）和薄层色谱
用硅胶（GF254）均为青岛海洋化工厂产品，凝胶
SephadexLH-20 为美国 GE 公司产品 ；ODS 填料和
反相薄层色谱板为德国 Merck 公司产品。金盏银
盘 B. biternata 药材于 2011 年 7 月采自江西省玉山
县，并经江西中医药大学赖学文教授鉴定为真品。
2 提取和分离
采集当年产金盏银盘药材 60.5kg，用 8 倍量
95% 乙醇回流提取 3 次（1h/ 次），浓缩得总浸膏 1
853.2g，浸膏用 6 000mL 蒸馏水混悬，依次用石油
醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取 4 次，回收溶剂得
到石油醚部位 387.4g，氯仿部位 243.2g，乙酸乙酯部
位 67.1g，正丁醇部位 89.2g。其中乙酸乙酯部位用甲
醇溶解，采用硅胶（100~200 目）柱色谱分离，乙酸
乙酯—甲醇系统（15∶1~1∶1）梯度洗脱，每流份
400ml，得到 220 个流份，薄层色谱检查合并相同流
份。第 15-23 流份（3.22g）合并进行硅胶（200~300
目，150g）柱色谱，氯仿 - 甲醇系统梯度洗脱，其
中13-19流份（1.12g）再进行一次硅胶中压柱色谱，
* 基金项目 ：国家中医药管理局中医药科学技术研究专项（06-07ZP27）。
** 通信作者 ：李斌。Tel ：0791-87118827。
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江西中医药 2016 年 4 月第 4 期总第 47 卷第 400 期
氯仿 - 甲醇梯度洗脱，得到 65 个流份，薄层色谱检
查合并相同流份，26-43 流份（0.15g）合并进行凝
胶柱色谱，甲醇洗脱得到化合物Ⅱ（14.0mg）；44-55
流份析出黄色粒晶，以丙酮-甲醇重结晶，得到化合
物Ⅰ（18.5mg）。第 24-36 流份（3.18g）进行硅胶
（200~300 目，159.00g）柱色谱，氯仿 - 甲醇（9∶1）
洗脱，39-47 流份得到一黄色粗晶，甲醇重结晶得
到化合物Ⅶ（18.5mg）；13-19 流份（0.32g）再经中
压色谱、凝胶柱色谱分离得到化合物Ⅳ（30.2mg），
Ⅴ（5.1mg）和Ⅷ（7.0mg）。第 37-45 流份（4.62g）
合并进行硅胶中压柱色谱，氯仿 - 甲醇系统梯度洗
脱，其中 55-87 流份（2.32g）再进行一次中压柱色
谱，氯仿 - 甲醇梯度洗脱，得到化合物Ⅲ（9.0mg）。
第 46-53 流份（5.18g）合并进行中压硅胶柱色谱，
氯仿 - 甲醇梯度洗脱，61-62 流份析出黄色固体，
再经甲醇重结晶得到化合物Ⅵ（50.5mg）。
3 结构鉴定
化 合 物 Ⅰ ：黄 色 粉 末 状，易 溶 于 甲 醇。
mp202~205℃，HCl-Mg 反应阴性，遇碱变红色，
Molish 反应阳性。1H-NMR（500MHz，CD3OD）δ：
7.50（1H，brs，H-2′），7.30（1H，d，J=8.5Hz，
H-6′），6.82（1H，d，J=8.5Hz，H-5′），7.20（1H，
d，J=8.5Hz，H-4），7.09（1H，d，J=8.5Hz，H-5），
6.71（1H，s，H-10），4.94（1H，d，J=7.5Hz，
H-1′′），3.29-3.87 糖上质子。13C-NMR（125MHz，
CD3OD）δ ：148.6（C-2），184.3（C-3），114.7
（C-4），112.6（C-5），155.0（C-6），133.2
（C-7），152.6（C-8），117.9（C-9），114.5
（C-10），124.3（C-1′），118.1（C-2′），145.6
（C-3′），148.6（C-4′），115.6（C-5′），125.6
（C-6′），102.1（C-1′′），73.6（C-2′′），76.4（C-
3′′），70.0（C-4′′），77.4（C-5′′），61.1（C-6′′）。
其 1H-NMR 与 13C-NMR 数 据 与 文 献 报 道［5］ 的
6-O-β-D- 吡喃葡糖基 -7，3′，4′- 三羟基橙酮基
本一致，即海生菊苷。
化合物Ⅱ ：橙黄色粉末，易溶于甲醇。HCl-
Mg 反应阴性，遇碱变红色，Molish 反应阳性。
1H-NMR（500MHz，CD3OD）δ ：7.50（1H，d，
J=2.0Hz，H-2′），7.30（1H，dd，J=8.5，2.0Hz，
H-6′），7.20（1H，d，J=8.5Hz，H-4），7.03（1H，d，
J=8.5Hz，H-5），6.81（1H，d，J=8.5Hz，H-5′），6.72
（1H，s，H-10），5.02（1H，d，J=7.5Hz，H-1′′），
4.86-3.66 糖 的 质 子，2.05（3H，s），1.99（3H，
s）糖上 6 位及 4 位乙酰甲基。13C-NMR（500MHz，
DMSO）δ ：145.4（C-2），182.4（C-3），114.3
（C-4），111.6（C-5），152.0（C-6），132.0（C-
7），153.8（C-8），117.0（C-9），113.0（C-10），
123.2（C-1′），118.3（C-2′），145.1（C-3′），
148.3（C-4′），116.0（C-5′），124.8（C-6′），
100.9（C-1′′），73.8（C-2′′），75.4（C-3′′），69.7
（C-4′′），73.0（C-5′′），63.1（C-6′′），20.5（CH3-6′′），
20.2（CH3-4′′），170.3（CO-6′′），170.0（CO-4′′）。
1H-NMR 和 13C-NMR 数据与文献［6］对照，确定化
合物为 7，3′，4′- 三羟基 -6-O-（4″，6″- 乙酰氧
基 -β-D- 吡喃葡萄糖基）- 橙酮。
化合物Ⅲ ：黄色粉末。在甲醇溶液中，HCl-
Mg 反应显淡红色，薄层色谱紫外灯下显暗斑，呈
黄色荧光，三氯化铝乙醇溶液显亮黄色，荧光加强。
ESI-MSm/z ：301[M-H]-，603[2M-H]-。1H-NMR
（DMSO-d6，500MHz）δ ：12.39（1H，s，OH-5），
10.67（1H，s，OH-7），9.25（1H，s，OH-3），9.47
（1H，s，OH-3′），9.25（1H，s，OH-4′），7.57（1H，
d，J=2.0Hz，H-2′），7.43（1H，dd，J=8.5，2.0Hz，
H-6′），6.78（1H，d，J=8.5Hz，H-5′），6.30（1H，
d，J=2.0Hz，H-8），6.08（1H，d，J=2.0Hz，
H-6）。13C-NMR（DMSO-d6，125MHz）δ ：146.9
（C-2），135.8（C-3），175.9（C-4），160.8（C-
5），164.0（C-7），103.1（C-10），156.2（C-9），
98.2（C-6），93.4（C-8），122.0（C-1′），115.1
（C-2′），145.1（C-3′），147.8（C-4′），115.7（C-
5′），120.0（C-6′）。以上谱数据与文献［7］基本一致，
故化合物鉴定为槲皮素。
化合物Ⅳ ：黄色粉末，溶于乙醇、甲醇、稀碱
溶液，HCl-Mg 反应反应显淡红色，Molish 反应
阳 性。1H-NMR（500MHz，CD3OD）δ ：7.86（d，
1H，J=2.0Hz，H-2′），7.61（dd，1H，J=2.0，8.5Hz，
H-6′），6.88（d，1H，J=8.5Hz，H-5′），6.42（d，
1H，J=2.5Hz，H-8），6.22（d，1H，J=2.5Hz，H-6），
5.18（d，1H，J=8.0Hz，H-1′′），3.32-3.87 糖 上
质子。13C-NMR（125MHz，CD3OD）δ：156.5（C-
2），136.4（C-3），176.3（C-4），161.0（C-5），
99.0（C-6），163.3（C-7），94.4（C-8），156.5
（C-9），105.1（C-10），120.7（C-1′），114.9
（C-2′），145.1（C-3′），147.8（C-4′），115.1（C-
5′），122.8（C-6′），100.5（C-1′′），71.5（C-2′′），
73.6（C-3′′），68.8（C-4′′），76.0（C-5′′），61.2
（C-6′′）。其 1H-NMR 和 13C-NMR 数据与文献［8］
报道的槲皮素 -3-O-β-D- 吡喃半乳糖苷的数据基
本一致，即金丝桃苷。
化合物Ⅴ ：黄色颗粒状粉末，HCl-Mg 反应阳
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JIANGXI JOURNAL OF TRADITIONAL CHINESE MEDICINE
性，Molish 反应阳性。1H-NMR（500MHz，CD3OD）δ：
7.77（1H，d，J=2.0Hz，H-2′），7.68（1H，dd，
J=2.0，8.5Hz，H-6′），6.90（1H，d，J=8.5Hz，
H-5′），6.76（1H，d，J=2.0Hz，H-8），6.47（1H，
d，J=2.0Hz，H-6），5.08（1H，d，J=7.0Hz，H-1′′），
3.42-3.96 糖上质子。13C-NMR（125MHz，CD3OD）
δ ：147.6（C-2），136.5（C-3），176.3（C-4），
161.0（C-5），99.0（C-6），163.3（C-7），94.4
（C-8），156.5（C-9），105.1（C-10），122.8（C-
1′），115.1（C-2′），145.1（C-3′），147.8（C-4′），
115.0（C-5′），120.7（C-6′），100.5（C-1′′），
73.6（C-2′′），76.7（C-3′′），70.1（C-4′′），77.2
（C-5′′），61.3（C-6′′）。 化 合 物 的 1H-NMR 与
13C-NMR 数据与文献报道［5］的槲皮素 -7-O-β-D-
吡喃葡萄糖苷数据对照基本一致，即槲皮苷。
化合物Ⅵ ：黄色无定形粉末，溶于甲醇，乙醇，
HCl-Mg 反 应 阳 性，Molish 反 应 阳 性。1H-NMR
（500MHz，CD3OD）δ：12.64（1H，s，OH-5），7.66（1H，
d，J=8.0，2.0Hz，H-6′），7.52（1H，J=2.0Hz，H-2′），
6.85（1H，d，J=8.0Hz，H-5′），6.40（1H，s，H-8），
6.20（1H，s，H-6），5.38（1H，d，J=8.0Hz，H-1′′），
3.08-3.65 糖上质子。13C-NMR（125MHz，CD3OD）
δ ：156.9（C-2），134.1（C-3），178.2（C-4），
161.9（C-5），99.4（C-6），164.8（C-7），94.2
（C-8），157.0（C-9），104.6（C-10），121.8（C-
1′），115.9（C-2′），145.5（C-3′），149.1（C-4′），
116.6（C-5′），122.7（C-6′），102.5（C-1′′），
71.9（C-2′′），73.9（C-3′′），68.6（C-4′′），76.5
（C-5′′），60.8（C-6′′）。 其 1H-NMR 与 13C-NMR
数据与文献报道［5］的槲皮素 -3-O-β-D- 吡喃葡
萄糖苷基本一致，即异槲皮苷。
化合物Ⅶ ：淡黄色粉末，溶于甲醇，HCl-Mg
反应及 Molish 反应均显阳性。1HNMR（500MHz，
DMSO-d6）δ ：12.65，10.86，9.70，9.33（4H，
OH-5，OH-7，OH-3′，OH-4′），7.29（1H，d，
J=2.0Hz，H-2′），7.25（1H，dd，J=2.0，8.5Hz，
H-6′），6.86（1H，d，J=8.5Hz，H-5′），6.38（1H，
d，J=2.0Hz，H-8），6.20（1H，d，J=2.0Hz，H-6），
5.24（1H，s，H-1′′），4.93，4.65，3.96（4H，s，
rha-OH），3.49（1H，m，rha-H），3.21（2H，
m，rha-H），0.80（3H，d，J=6.0Hz，H-6′′）。
13C-NMR（125MHz，DMSO-d6）δ ：157.4（C-2），
134.3（C-3），177.8（C-4），161.4（C-5），98.8
（C-6），164.3（C-7），93.7（C-8），156.5（C-
9），104.2（C-10），120.8（C-1′），121.2（C-2′），
145.3（C-3′），148.5（C-4′），115.8（C-5′），
115.5（C-6′），102.0（C-1′′），70.4（C-2′′），70.7
（C-3′′），71.2（C-4′′），70.1（C-5′′），17.6（C-6′′）。
其 1H-NMR 和 13C-NMR 数据与文献［9-10］中的槲皮
素 -3-O-α-L- 吡喃鼠李糖苷的数据基本一致。
化合物Ⅷ ：黄色结晶粉末，易溶于甲醇。ESI-
MS 测定化合物分子量 m/z ：522[M]+，结合 NMR 数
据推出分子式为 C24H26O13。1H-NMR（400MHz，
DMSO-d6）δ：12.65（1H，s，OH-5），9.47（1H，s，
OH-1），9.47（1H，s，OH-3′），7.57（1H，dd，
J=2.0，8.0Hz，H-6′），7.55（1H，dd，J=2.0Hz，
H-2′），7.13（1H，d，J=8.0Hz，H-5′），6.96（1H，s，
H-8），5.16（1H，d，J=7.0Hz，H-1′′），3.88（3H，
s，OCH3-4′），3.83（3H，s，OCH3-3），3.81（3H，
s，OCH3-6）。13C-NMR（100MHz，DMSO-d6）
δ ：156.9（C-2），138.4（C-3），178.8（C-4），
152.5（C-5），132.7（C-6），156.5（C-7），94.6
（C-8），151.8（C-9），106.7（C-10），122.7（C-
1′），115.6（C-2′），146.8（C-3′），150.9（C-4′），
112.4（C-5′），120.9（C-6′），100.6（C-1″），
73.6（C-2″），77.1（C-3″），70.1（C-4″），77.7
（C-5″），61.（C-6″），60.8，60.2，56.2（-OCH3）。
1H-NMR 和 13C-NMR 数据和文献［9］的 5，3′- 二
羟基 -3，6，4′- 三甲氧基黄酮 -7-O-β-D- 吡喃葡
萄糖苷的基本一致。
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（收稿日期：2015-12-28）编辑：曾文雪