全 文 ：收稿日期:2012-04-19 接受日期:2012-12-18
* 通讯作者 Tel:86-015034939320;E-mail:chj25825@ yahoo． com． cn
天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2013，25:349-351，362
文章编号:1001-6880(2013)3-0349-04
蒙药材莲座蓟化学成分的研究
崔鸿江1* ，林 燕2
1内蒙古医学院第二附属医院，呼和浩特 010030;2内蒙古自治区食品药品检验所，呼和浩特 010010
摘 要:从莲座蓟(Cirsium Esculentum C． A． Mey)植物的根及根茎中分离得到 6 个化合物，经波谱数据分析分别
鉴定为 β-谷甾醇(1)、5，7-二羟基-6，4-二甲氧基黄酮(2)、刺槐素(3)、β-胡萝卜苷(4)、蒙花苷(5)、绿原酸(6)。
上述化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词:莲座蓟;化学成分;黄酮
中图分类号:R284. 1 文献标识码:A
Chemical Constituents of Mongolian
Medicine Cirsium esculentum C． A． Mey
CUI Hong-jiang1 * ，LIN Yan2
1Second Affiliated Hospital of Inner Mongolia Medical College，Hohhot 010030，China;
2Food and Drug Control in Inner Mongolia，Hohhot 010010，China
Abstract:Six compounds were isolated from the root and rhizome parts of Cirsium Esculentum C． A． Mey． on the basis of
MS and NMR data． Their structures were identified as β-sitosterol (1) ，5，7-dihydroxy-6，4-dimeth oxyflavone (2) ，
Acacetin (3) ，Daucosterol (4) ，linarin (5) ，Chlorogenic acid (6)． All compounds were isolated from this plant for the
first time．
Key words:Cirsium esculentum C． A． Mey;chemical constituents;flavonoids
莲座蓟为菊科蓟属植物莲座蓟(Cirsium esculen-
tum C． A． Mey)的根及根茎，蒙文名:塔布青图-阿吉
日根，别名:食用蓟。其味甘，性凉，具有散瘀消肿、
排脓托毒、祛痰、消“奇哈”、愈伤止血的功效［1］。目
前对该药的研究只见于本草考证、植物形态分类等
方面，对其化学成分的研究却未见报道，为了开发利
用我区丰富的蓟属药用植物资源，有必要对其化学
成分进行系统研究。本研究对莲座蓟根及根茎的各
萃取部位化学成分进行系统分离。从中分离得到 7
个化合物，利用化学方法和现代波谱技术鉴定了其
中 6 个化合物。
1 仪器与材料
1． 1 仪器与试剂
300 兆核磁共振仪(日本电子公司，JEOLAL-300
型) ;400 兆核磁共振仪(BRUKER 公司，AVANCE-
III 型) ;ESI 质谱分析仪(QSTAR 型) ;Finnigan
TRACE 2000 GC-MS型质谱仪(EI-MS) ;WRS-1B 数
字显示显微熔点测定仪(上海浦东物理光学仪器
厂，温度已校正) ;薄层色谱硅胶 GF254(140 ～ 200
目，中国青岛海洋化工集团公司出品) ;柱色谱硅胶
(100 ～ 200 目，中国青岛海洋化工集团公司出品) ;
柱层析用聚酰胺(100 ～ 200 目，浙江省台州市路桥
四甲生化塑料厂) ;羟丙基葡聚糖凝胶 Sephadex LH-
20(100 g，上海化学试剂厂国产分装) ;实验用试剂
均为分析纯(北京化工厂、天津化学试剂一厂、天津
化学试剂三厂) ;显色剂为 10%硫酸乙醇液、碘、1%
三氯化铝乙醇液。
1． 2 材料
实验所用药材系 2007 年 9 月采集于内蒙古锡
林郭勒盟，经内蒙古自治区食品药品检验所蒙药科
康双龙教授(国家药典委员会委员)鉴定为菊科蓟
属植物莲座蓟(Cirsium esculentum)的根及根茎。
2 提取与分离
2． 1 提取
莲座蓟药材 2． 5 kg 粉碎后，超声 15 min，95%
乙醇浸渍提取，减压回收溶剂，待挥干成浸膏后，与
水 1∶ 1． 2 分散，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁
醇萃取，得到各萃取部位。
药渣再用 50%乙醇浸渍提取，减压回收溶剂，
待挥干成浸膏后，与水 1∶ 1． 2 分散，依次用石油醚、
氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取，得到各萃取部位。
药渣继续用 75%乙醇回流提取，减压回收提取
溶剂，待挥干成浸膏后，与水 1∶ 1． 2 分散，依次用石
油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取，得到各萃取部
位。
2． 2 分离
经过不同薄层展开条件的对比研究，将 50%乙
醇提取物浸膏的氯仿萃取部分、乙酸乙酯萃取部分
和 75%乙醇提取物浸膏的氯仿萃取部分、乙酸乙酯
萃取部分合并得 20． 40 g浸膏，拌硅胶 20 g，常压硅
胶柱层析(柱层析硅胶，层析柱 4． 0 cm × 80 cm) ，
以石油醚 －乙酸乙酯不同比例(40∶ 1 ～ 1∶ 30)梯度
洗脱，每 150 mL为一个流份，共得 267 个流份。82-
87 流份经石油醚(60 ～ 90 ℃)重结晶得到大量白色
针状结晶(化合物 1) ;94-113 流份合并后，用凝胶柱
(Sephadex LH-20，层析柱 2． 0 cm × 80 cm)层析，每
2 mL为一个流份，其中 20 ～ 22 流份合并，用甲醇重
结晶得到黄色结晶物(化合物 2) ;151-159 流份合
并，石油醚重结晶得到黄色粉末，再经聚酰胺柱层析
(层析柱 1． 5 cm × 80 cm) ，每 2 mL为一个流份，2-
6 号流份合并后，析出黄色针状结晶(化合物 3) ;
237 ～ 250 流份合并，经甲醇重结晶得到白色粉末，
再经乙酸乙酯重结晶得到化合物 4。
95%乙醇提取物浸膏的乙酸乙酯萃取部分，取
部分用甲醇溶解，用凝胶柱(Sephadex LH-20，层析
柱 2． 0 cm × 80 cm)层析分离，甲醇洗脱，共得 66
个流份，37 ～ 41 流份合并，经甲醇重结晶得到淡黄
色粉末(化合物 5)。正丁醇萃取部分浸膏 40． 52 g，
拌硅胶 40 g，常压硅胶柱层析(柱层析硅胶，层析柱
6. 0 cm × 80 cm) ，以氯仿 －甲醇不同比例(氯仿∶
甲醇，50∶ 1-1∶ 1)洗脱，每 150 mL 为一个流份，共洗
脱 358 份。其中 242 ～ 251 流份经丙酮反复重结晶
得到白色粉末状固体(化合物 6)。
3 结构鉴定
化合物 1 无色针状结晶。mp:135． 1 ～ 136． 2
℃，Liebermann-Burchard 反应阳性，5%硫酸乙醇溶
液显色为紫红色。1H NMR 谱中 3． 54 ppm 处可见
1H的多重峰，示为连 OH的 C-3 位质子信号。5． 34
ppm处可见 1 个 H 的二重峰，示为连双键的 C-6 位
质子信号。0． 65 ～ 1． 06 ppm之间可见一组形状似
扫帚的甾醇特征峰。13 C NMR 谱高场区出现多个 C
信号，δ(ppm)C121． 7、140． 7 提示有双键 C 存在。
将其与 β-谷甾醇对照品在 TLC 上对照，层析行为一
致，两者混合熔点不下降，经与文献［2］对照确定化
合物 1 为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。该化合物 H 谱归
属如下:1H NMR (300MHz，CDCl3)δ (ppm) :3. 54
(1H，m，H-3) ，5. 34 (1H，d，J = 4. 8，H-6) ，7. 24
(1H，s，CHOH)。
化合物 2 黄色针状结晶。mp:219 ～ 220 ℃，
易溶于甲醇。盐酸镁粉反应呈红色。三氯化铝呈黄
色，且有荧光。1H NMR (300 MHz，DMSO-d6) δ
(ppm) :13. 03(1H，s，C-5-OH) ，10. 75 (1H，s，C-7-
OH) ，8. 03 (2H，d，J = 8. 1 Hz，C-2-H，C-6-H) ，
7. 10 (2H，d，J = 7. 5 Hz，C-3-H，C-5-H) ，6. 88
(1H，s，C-3-H) ，6. 61 (1H，s，C-8-H) ，3. 85 (3H，s，
C-4-OCH3) ，3. 74 (3H，s，C-6-OCH3) ;
13 C NMR
(CDCl3)δ (ppm) :182. 2 (C-4) ，163. 4 (C-2) ，
162. 3 (C-4) ，157. 4 (C-9) ，152. 8 (C-5) ，152. 4
(C-7) ，131. 4 (C-6) ，128. 4 (C-2，6) ，122. 9 (C-
1) ，114. 6 (C-3，5) ，104. 1 (C-10) ，103. 1 (C-3) ，
94. 323 (C-8) ，59. 972 (C6-OCH3) ，55. 579 (C4-
OCH3). EI-MS (m/z) :314. 0779 ［M
+，C17H14 O6，分
子量 314. 0790］，299 ［M-CH3］
+，296 ［M-H2O］
+，
271［M-CH3-CO］
+，268，133，132。经与文献［3，4］对
照确定化合物 2 为柳穿鱼苷元(5，7-二羟基-6，4-二
甲氧基黄酮)。
化合物 3 黄色针状结晶，mp:285 ～ 286 ℃，
该化合物1H NMR (300 MHz，DMSO-d6)中缺少 3 位
羟基信号，而存在质子信号 δ (ppm)6. 88(1H，s，3-
H) ，12. 92 (1H，s，5-OH) ，10. 87 (1H，s，7-OH) ，
3. 85 (3H，s，4-OCH3) ;
13C NMR (100 MHz，DMSO-
d6)δ(ppm) :181. 79(C-4) ，164. 21(C-7) ，162. 31
(C-2) ，161. 44(C-5) ，157. 34(C-9) ，128. 34(C-2) ，
122. 82(C-1) ，114. 59(C-3) ，103. 75(C-3) ，98. 88
(C-6) ，94. 03(C-8)。EI-MS(m/z) :284. 2 ［M +］，
283. 1，256. 2，241. 1，213. 1，152. 0，132. 2，124. 1，
117. 1，89. 0。经与文献［5］对照基本一致，故确定化
合物 3 为刺槐素(Acacetin，即:5，7-二羟基-4-甲氧
基黄酮)。
化合物 4 白色粉末状结晶，mp:280 ～ 282
℃，易溶于氯仿-甲醇混合溶剂，Liebermann-Burchard
053 天然产物研究与开发 Vol. 25
反应阳性，Molish 反应阳性，香草醛-浓硫酸显紫红
色。1H NMR中可见一组形状似扫帚的信号峰，5. 31
ppm处可见 1 个 H 的信号峰，示为连双键的 C-6 位
质子信号。4. 46 ppm 处可见 1H 的二重峰，示为葡
萄糖的 C-1 位质子信号。13 C NMR (DMSO-d6)谱中
糖部分 C1 ～ C6:δ (ppm)100. 74，76. 86，76. 75，
73. 45，70. 09，说明是葡萄糖。与胡萝卜苷标准品对
照，薄层色谱行为一致，通过对比文献［6］，确定化合
物 4 为:β-胡萝卜苷(Daucosterol)。C、H归属如下:
1H NMR (300 MHz，DMSO-d6)δ (ppm) :3. 62
(1H，m，H-3) ，5. 31 (1H，s，H-6) ，4. 46 (1H，d，J =
5. 7 Hz，Glu H-1) ，3. 02 ～ 4. 91 (7H，m，3-H 和糖
上 6 个 H) ;13 C NMR (DMSO-d6)δ (ppm) :38. 12
(C-1) ，29. 25 (C-2) ，56. 15 (C-3) ，39. 71 (C-4) ，
140. 43 (C-5) ，121. 22 (C-6) ，31. 40 (C-7) ，31. 35
(C-8) ，49. 58 (C-9) ，36. 81 (C-10) ，20. 94 (C-11) ，
39. 92 (C-12) ，41. 84(C-13) ，61. 07 (C-14) ，24. 86
(C-15) ，28. 67 (C-16) ，56. 15(C-17) ，11. 84 (C-
18) ，19. 72 (C-19) ，36. 81 (C-20) ，18. 92 (C-21) ，
35. 47 (C-22) ，24. 86 (C-23) ，45. 11 (C-24) ，29. 25
(C-25) ，19. 10 (C-26) ，20. 59 (C-27) ，22. 58 (C-
28) ，18. 61 (C-29) ;Glu:100. 74 (C-1) ，76. 75 (C-
2) ，76. 86 (C-3) ，73. 45 (C-4) ，70. 09 (C-5) ，
61. 07 (C-6)。
化合物 5 淡黄色无定形粉末，mp:255 ～ 257
℃，易溶于吡啶、甲醇。FeCl3、Mg-HCl 及 Molish 反
应阳性，提示该化合物为黄酮苷类化合物。1H NMR
(300 MHz，DMSO-d6) :δ (ppm)1. 08 (3H，d，J =
6. 3 Hz，CH3 鼠李糖) ，3. 85 (3H，s，OCH3-4) ，4. 54
(1H，br s，H-1 鼠李糖) ，5. 07 (1H，d，J = 7. 2 Hz，
H-1 葡萄糖) ，6. 45 (1H，d，J = 2. 1 Hz，H-6) ，6. 78
(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-8) ，6. 96 (1H，s，H-3) ，7. 16
(2H，d，J = 9. 0 Hz，H-3，5) ，8. 05 (2H，d，J =
8. 7 Hz，H-2，6) ，12. 91 (1H，s，OH-5) ;13 C NMR
(75 MHz，DMSO-d6) δ (ppm) :17. 84 (C-6) ，
55. 60 (OCH3-4) ，66. 10 (C-6) ，68. 35 (C-5) ，
69. 58 (C-4) ，70. 37 (C-3) ，70. 74 (C-2) ，
72. 05 (C-4) ，73. 08 (C-2) ，75. 66 (C-5) ，
76. 26 (C-3) ，94. 79 (C-8) ，99. 66 (C-1) ，99. 91
(C-1) ，100. 55 (C-6) ，103. 83 (C-3) ，105. 47 (C-
10) ，114. 74 (C-3，5) ，122. 69 (C-1) ，128. 50 (C-
2，6) ，157. 00 (C-5) ，161. 16 (C-9) ，162. 45 (C-
4) ，162. 97 (C-2) ，163. 96 (C-7) ，182. 08 (C-4)。
该化合物的理化常数和 NMR 数据与文献报道［7］的
蒙花苷(又名:刺槐苷、醉鱼草苷)一致，将其与蒙花
苷对照品在 TLC 上对照，层析行为一致，故确定化
合物 5 为蒙花苷(linarin)。
化合物 6 白色粉末，mp:156 ～ 158 ℃。1H
NMR (300 MHz，DMSO-d6)δ(ppm) :9. 17 (1H，s，
Ar-OH) ，7. 44 (1H，d，J = 15. 9 Hz，H-7) ，7. 03
(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-2) ，6. 99 (1H，dd，J = 1. 8，
1. 4 Hz，H-6) ，6. 77 (1H，d，J = 8. 1 Hz，H-5) ，6. 17
(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-8) ，5. 08 (1H，m，H-11) ，
3. 92 (1H，s，H-12) ，3. 56 (1H，s，H-10) ，2. 05 (2H，
m，H-15) ，1. 95 (1H，dd，J = 4. 2，4. 2 Hz，H-13a) ，
1. 80 (1H，dd，J = 7. 8，7. 5 Hz，H-13b) ;13 C NMR
(75 MHz，DMSO-d6)δ (ppm) :A:125. 58 (C-1) ，
114. 26 (C-2) ，114. 76 (C-3) ，148. 35 (C-4) ，
115. 73 (C-5) ，121. 37 (C-6) ，145. 56 (C-7) ，
115. 73 (C-8) ，165. 72 (C-9) ，B:73. 41 (C-1) ，
38. 67 (C-2) ，67. 98 (C-3) ，70. 89(C-4) ，70. 29(C-
5) ，37. 20 (C-6) ，174. 95 (C-7)。该化合物的理化
常数和 NMR 数据与文献报道［8］的绿原酸一致，将
其与绿原酸对照品在 TLC 上对照，层析行为一致，
故确定化合物 6 为绿原酸(Chlorogenic acid)。
4 讨论
在实验中对各萃取部分理化鉴定时发现正丁醇
萃取部分含有大量的黄酮苷类成分，且其得率最高，
由于本实验的时间有限，并未对其进行进一步分离。
本部分试验成果可作为今后开展莲座蓟化学成分研
究的基础，对剩余的莲座蓟残渣进行研究。
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( 下转第 362 页)
153Vol. 25 崔鸿江等:蒙药材莲座蓟化学成分的研究
所建模型精度越好。在 3． 2 项预处理方法选择中，
预处理方法为 MSC + First Derivative 时 R2 =
0. 99425 为最高，预处理方法为 MSC + First Deriva-
tive + SG 时 RMSECV 和 RMSEP 为最低，无法确定
最优模型。而预处理方法为 MSC + First Derivative
时模型的 PI为 86． 9 低于预处理方法为 MSC + First
Derivative + SG时的 87． 3，因此，确定最优的光谱预
处理方法为 MSC + First Derivative + SG。
本实验将 NIRS 与 PLS 相结合，建立了白芍中
芍药苷定量校正模型，该模型的 R2 = 0． 99395，RM-
SECV及 RMSEC分别为 0． 33068、0． 0563，预测均方
差(RMSEP)和平均回收率分别为 0． 0756 和
100. 07%。表明该模型准确、可靠，可以准确预测其
覆盖范围内的白芍药材中芍药苷含量。但该模型建
模所用样本均由一个厂家提供，样品来源略显单一，
因此，需要不断增加样品集数量，对模型进行再校正
和优化，提高模型的适用性和稳健性，更好的应用于
实际当中，以满足中药现代化的需求。
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