全 文 ：并 庚英-3-醇 (相对含量 4.276%),其次为环氧丁
香烯(相对含量 3.462%),其它大部分成分的含量
均在 3%以下。
基金项目:河北省自然科学基金资助项目(编号:303470)
　　*通讯作者
参 考 文 献
1　国家药典委员会编 . 中华人民共和国药典(一部). 北
京∶化学工业出版社 , 2000∶260
2　侯艳鹏 ,等 .旋覆花药材 HPLC指纹图谱研究 . 中国药
学杂志 , 2002, 37(12)∶894
3　许俊博 ,等 . 用 RP-HPLC测定旋覆花中旋覆花内酯的含
量 .中国药学杂志 , 2003, 38(1)∶58
4　江滨 ,等 .威灵仙和显脉旋覆花挥发油成分的研究和比
较 .中国中药杂志 , 1990, 15(8)∶40
(2005 - 01 -18收稿)
Study of Chem ical Constituents of the E ssentialO il
from Inula britannica L.byGC-MS
Zha Jianpeng1 , Fu Yan1 , Wu Y ibing1 , Guo Chunhai2 , Zhang D iqun1 ,W ang Yunzh i1
(1.New M ed icine Developm en t Laboratory, H ebe iM edical Un ive rsity, Sh ijiazhuang 050017;2. Technica l Cente r o f H ebe i En try-Ex it
Inspection and Quarantine Bureau, Sh ijiazhuang 050071)
Abstrac t　Objective:The chem ica l components o f the essential oil from Inula britannica L., wh ich we re collec ted from Yuncheng
area o f Shanxi prov ince, w ere analyzed by GC-M S.M ethods:The e ssentia l o il w as extrac ted from Inula britann ica L. by steam d istil-
lation, the components w ere separa ted w ith the capilla ry chrom atographic co lum ns, the amoun t of the components from the essentia l o il
w as determ ined by no rm a liza tion m ethod. The components sepa ra ted w e re iden tified by da ta search system.The ch rom a tog raphic condi-
tions we re a s fo llow s:DB-5 (30m ×0. 25mm, 0.25μm) capillary co lum n;H igh pu rity he lium w as used as carrier gas, and the flow ra te
w as 1. 0m l /m in;Co lum n tem pe ra ture:70℃ keeping 2m in, from 70℃ to 230℃ a t rising rate 10℃ /m in and keep ing 10m in;Sp lit ratio
15∶1;In jec to r tem pe ra ture 250℃.Resu lts:62 peaks we re identified representing 68. 4% of the to tal con tents.M ain com ponen t wa s 1-
Benzoxepin-3-ol, 2, 3, 4, 5-te trahydro-(4.276%).Conc lusion:Them e thod is so reliable, stab le, and good reproducib le that can be ap-
p lied to the analysis o f the essential oil from Inula britannica L.
K ey words　 Inu la britannica L.;Essen tial o il;GC-MS
田基黄中一种不稳定黄酮的研究
王永刚　吴钉红　杨立伟　李沛波　苏薇薇
(中山大学广州现代中药质量研究开发中心 ,广州 510275)
　　摘要　目的:对田基黄指纹图谱中保留时间约为 50 m in的不稳定成分进行研究。方法:用多种方法对田基黄
乙醇提取物进行化学成分的分离 , HPLC对成分进行跟踪 , 并用波谱技术鉴定其化学结构。结果:从田基黄中分得
该化合物 , 经鉴定为 Taxfo lin-7-O-rhamnose (Ⅰ ), 该成分在空气中易被氧化成 V incetoxicoside (Ⅱ )。结论:田基黄
中存在不稳定的二氢黄酮化合物 ,该成分对判定田基黄药材质量以及改进注射液制备工艺都具有重要的意义。有
关田基黄中黄酮类成分转化关系的研究目前尚未见报道。
关键词　田基黄;Taxfo lin-7-O-rhamnose;V ince tox ico side
　　田基黄为藤黄科金丝桃属植物地耳草 (Hyperi-
cum japonicum Thunb.)的全草〔1〕 , 具有清热利湿 、
消肿解毒的功效 ,民间用于治疗急慢性肝炎 。笔者
在进行田基黄色谱指纹图谱研究〔2〕时发现:保留时
间约为 50m in的成分在药材中含量很高 ,而注射液
中含量却很低;而且不同产地的药材含量相差很
大 〔3〕。经过反复研究 ,已从田基黄乙醇提取物中分
得该成分 ,经鉴定其为 Taxfo lin-7-O-rhamnose(二氢
槲皮素-7-O-鼠李糖苷 ),该成分极不稳定 ,在空气中
易被氧化 ,生成 V ince tox icoside(槲皮素-7-O-鼠李糖
苷)。后者在田基黄指纹图谱中保留时间约为 80
m in。有关田基黄中黄酮类成分转化关系的研究目
前尚未见报道 。
1　材料与仪器
田基黄药材购于广西桂林药材站 ,经中山大学
生命科学学院廖文波教授鉴定为藤黄科金丝桃属植
468 中药材第 28卷第 6期 2005年 6月
DOI牶牨牥牣牨牫牳牰牫牤j牣issn牨牥牥牨牠牬牬牭牬牣牪牥牥牭牣牥牰牣牥牨牨
物地耳草的干燥全草 。高效液相色谱仪 (P680, AS I-
100, UV170U,美国 D ionex);色谱柱(Lichrospher 100
RP-18e, 250×4.0μm ,德国 Merck);液相色谱-质谱
仪 (LCQ DECA XP ,美国 Thermo F inn igan);核磁共
振 (500 MH z, 美国 V arian);Sephadex LH-20(瑞士
Pharmacia);薄层层析及柱层析用硅胶为中国青岛
海洋化工集团公司产品。化学试剂:高效液相用为
色谱纯 ,其余均为分析纯。
2 　提取分离
田基黄 (地耳草 )干燥全草 1 kg,切成约 2 cm小
段 , 70%乙醇 60℃热浸提取。提取液减压回收乙
醇 ,经聚酰胺 (水-乙醇)、正相硅胶 (石油醚-乙酸乙
酯-乙醇)、正相硅胶 (氯仿-甲醇 )、Sephadex LH-20
(甲醇)反复柱层析 ,并用高效液相对目标成分进行
跟踪 ,得到化合物 Ⅰ;该化合物用甲醇溶解后室温放
置即析出大量黄色粉末状固体 ,得到化合物Ⅱ 。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ:黄色粉末 (甲醇), mp153 ～ 156℃,易
溶于乙醇 、甲醇等溶 剂。 ES I-MS:m /z449 [ M-
H ] -;1H-NMR (500MHz, CD3OD, TM S为内标 )δ:
1.22(3H , d, J =6.0H z, Rha-Me), 3.46(1H , t, J=
10.0Hz, RhaH-4), 3.56(1H , m , RhaH-5), 3.80(1H ,
dd, J=3.1, 9.4H z, Rha H-3), 3.99(1H , s, H z, Rha
H-2), 4.54(1H , d , J=11.6Hz, H-3), 4.93(1H , d, J
=11.6H z, H-2), 5.48(1H , d, J=5.4H z, H-1), 6.14
(1H , d, J=1.8H z, H-6), 6.18(1H , d, J=1.9H z, H-
8), 6.80(1H , d, J=8.1H z, H-5′), 6.84(1H , dd, J=
1.0, 8.0Hz, H-6′), 6.97(1H , s, J=11.6Hz, H-2′)。
13
C-NMR(500MH z, CD3OD)δ:18.0(q, C-6″), 71.2
(d, C-5″), 71.6(d, C-2″), 72.1(d, C″), 73.6(d , C-
4″), 85.1(d, C-2), 97.0(d, C-8), 98.1(d, C-6),
99.5(d, C-1″), 103.4(S, C-10), 116.0(d, C-2′),
116.2(d, C-5′), 121.0(d, C-6′), 129.6(s, C-1′),
146.2(s, C-3′), 147.1(s, C-4′(, 164.1(s, C-9),
164.7(s, C-5), 166.1(s, C-7), 199.0(s, C-4)。以上
数据与文献 〔4〕对照一致 ,故鉴定该化合物为 Tax fo-
lin-7-O-rhamnose(二氢槲皮素-7-O-鼠李糖苷)。
化合物 Ⅱ:黄色粉末 (甲醇), mp174 ～ 176℃,溶
于甲醇 、丙酮等溶剂。 ES I-MS:m /z 447[M-H ] -, 1H-
NMR(500MHz, CD3OD , TM S为内标)δ:1.14(3H , d,
J=6.0H z, Rha-Me), 5.55(1H , t, J=1.7H z, RhaH-
1), 6.41(1H , m , H-6), 6.78(1H , d , J=2.1H z, H-
8), 6.89(1H , d, J=8.1H z, H-5′), 7.59(1H , dd, J=
2.1, 8.6H z, H-6′), 7.72(1H , d, J =2.1H z, H-2′)。
13
C-NMR(500MH z, CD3OD)δ:17.8(q, C-6″), 69.8
(d, C-5″), 70.0(d, C-2″), 70.2(d, C-3″), 71.6(d, C-
4″), 94.1(d, C-8), 98.4(d, C-6), 98.8(d, C-1″),
104.6(S , C-10), 115.2(d, C-6′), 115.5(d, C-5′),
120.1(d, C-2′), 121.8( s, C-1′), 136.0(s, C-3),
145.0(s, C-3′), 147.4(s, C-4′), 147.8(s, C-2),
155.6(s, C-9), 160.3(s, C-7), 161.4(s, C-5), 175.9
(s, C-4)。以上数据与文献 〔4〕对照一致 ,故鉴定该
化合物为 V ince tox icoside(槲皮素-7-O-鼠李糖苷)。
4　讨论
4.1　采用超声快速提取得到的田基黄提取液中
Tax fo lin-7-O-rhamnose含量很高 ,但是 V ince toxicosi-
de含量较低;经过 6 h的常压浓缩 , Tax fo lin-7-O-
rhamnose大量损失 , 同时有大量的 V incetoxicoside
生成 ,转化率为 69.35%(见图 1);由此可推断 Tax-
fo lin-7-O-rhamnose溶液状态不稳定 ,加热可以加速
其转化。
图 1　常压液缩前后指纹图谱比较
a.田基黄超声提取液指纹图谱　b.提取液常压浓缩后的指
纹图谱
4.2　根据黄酮类化合物的生物合成途径 〔5〕 ,可推
断其转化途径如下 。
参考文献
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2002, 25(7)∶525
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2004, 27(6)∶441
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产过程 .中药材 , 2004, 27(9)∶672
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2004∶178
(2005 - 01 -05收稿)
469 中药材第 28卷第 6期 2005年 6月