全 文 ：豆蔻挥发油的研究从单一有效成分或指标成分的定性
定量分析 ,转向有效成分群体分析 ,更加科学 、准确地反
映了草豆蔻的内在品质。因此 ,建立草豆蔻挥发油的指
纹图谱 ,可以作为草豆蔻药材鉴别和质量控制模式 ,同
时也为草豆蔻中药制剂的指纹图谱奠定了基础。
[ DOI] 　10.3870/yydb.2009.05.014
[参考文献 ]
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超临界二氧化碳流体萃取法与水蒸气蒸馏法
提取广西产五月艾挥发油化学成分
吴怀恩 ,韦志英 ,朱小勇 ,梁海燕
(广西中医学院 ,南宁　530001)
[摘　要 ] 　目的　分析广西产五月艾挥发油的主要化学成分。方法　分别采用超临界二氧化碳(CO
2
)流体萃取法和
水蒸气蒸馏法提取广西产五月艾挥发油 , 并通过 GC-MS技术对其进行分析 ,面积归一化法测定计算各成分的相对百分含
量。结果　超临界 CO2流体萃取法提取的挥发油共鉴定出 30种成分 , 占挥发油总成分的 77.69%;水蒸气蒸馏法提取的挥
发油共鉴定出 48种成分 ,占挥发油总成分的 86.54 %。结论　两种提取方法得到的五月艾挥发油组分与含量差别较大。
[关键词 ] 　五月艾 , 广西产;超临界流体萃取;水蒸气蒸馏;GC-MS
[中图分类号 ] 　R286;TQ450.1　　　[文献标识码 ] 　A　　　[文章编号 ] 　1004-0781(2009)05-0587-04
ChemicalConstituentsofVolatileOilfromArtemisiaindicaofGuangxibyCO2SupercriticalFluidExtractionandSteamDistillation
WUHuai-en, WEIZhi-ying, ZHUXiao-yong, LIANGHai-yan(GuangxiTraditionalChineseMedical
University, Nanning530001, China)
ABSTRACT　Objective　ToanalyzethevolatileoilfromArtemisiaindicaofGuangxi.　Methods　Thevolatileoilwas
extractedfromArtemisiaindicabysupercriticalfluidextraction(SFE)andsteamdistilation(SD), respectively, andwhichwere
separatedandidentifiedbyGC-MS.Therelativepercentagecontentofcomponentswasdeterminedbytheareanormalization
method.　Results　48componentsofArtemisiaindicahadbeenidentifiedbySFEand30componentsbySD, whichaccounted
forabove77.69 % and86.54 % ofthetotalessentialoil, respectively.　Conclusion　Thechemicalconstituentsandtheir
contentsofvolatileoilextractedbytwomethodswerediferentsignificantly.
KEYWORDS　Artemisiaindica, Guangxi;Supercriticalfluidextraction;Steamdistillation;GC-MS
　　五月艾为菊科植物五月艾 ArtemisiaindicaWild.
的干燥地上部分 ,性微温 ,味辛 、微苦 ,归脾 、肝 、肾经。
具有祛风消肿 、镇痛止痒 、调经止血之功效 ,可用于治
疗偏头痛 、月经不调 、崩漏下血 、风湿痹痛 、疟疾 、痛肿 、
疥癣 、皮肤瘙痒等症 [ 1] 。五月艾与 《中华人民共和国
药典》收载的艾叶即菊科植物艾 ArtemisiaargyiLevl.et
Vant.干燥叶的性味 、功效相似[ 2] 。五月艾在广西的野
[收稿日期 ] 　2008-07-18
[作者简介 ] 　吴怀恩(1976 -), 女 , 湖南汨罗人 , 讲师 , 硕
士 , 主要从事药物分析及中药制剂分析。 电话:0771 -
2219867, E-mail:wuhe0001@yahoo.com.cn。
生资源较为丰富 ,多以其作艾叶入药 。
国内外对艾的化学和药理研究多以药典收载的艾
叶为主 ,艾叶的主要有效成分为挥发油 , 含量约为
0.75%[ 3] 。目前笔者尚未见有对五月艾挥发油成分研
究的报道。笔者在本实验中分别采用超临界二氧化碳
(CO2)流体萃取法(SFE)和水蒸气蒸馏法(SD)提取广
西产五月艾的挥发油 ,并运用 GC-MS联用技术鉴定挥
发油化学成分 ,分析对比两种提取技术下的不同结果。
1　仪器与试药　
Agilent6890/5973气相-质谱联用仪(美国安捷伦
科技公司)(HP-5MS毛细管柱:30 m×0.25 mm,
·587·医药导报 2009年 5月第 28卷第 5期
0.25μm), HL-(5+1)/50MPa-ⅡAQ超临界 CO2流体
萃取装置(杭州华黎泵业有限公司), METTLERAE100
电子天平 [梅特勒-托利多仪器 (上海)有限公司 ] ,
LG16-W高速微量离心机(北京医用离心机厂)。
五月艾采于广西壮族自治区贺州市昭平县黄姚
镇 ,经广西中医学院药用植物教研室刘寿养副教授鉴
定为五月艾 ArtemisiaindicaWild.的干燥叶 。
2　方法与结果　
2.1　五月艾挥发油的提取　
2.1.1　水蒸气蒸馏法(SD法)　将 100g五月艾粉碎
后用挥发油提取器按 2005年版 《中华人民共和国药
典 》Ⅰ部附录 XD挥发油测定法项下甲法操作提取挥
发油 ,经无水硫酸钠干燥后得到有特殊浓香气味的蓝
色挥发油 ,得率为 0.52 %。
2.1.2　超临界 CO2流体萃取法(SPE法)　将 100 g
五月艾粉碎后加入 50 mL超临界 CO2流体萃取池中。
萃取釜压力 25MPa,温度 50 ℃,分离釜 Ⅰ压力 5 MPa,
温度 40 ℃,分离釜 Ⅱ压力 6 MPa,温度 30 ℃,萃取时
间 1.5h, CO2流量 9 kg· h-1 ,得到有浓郁香味的棕黄
色透明油状物 ,得率为 1.32 %。
2.2　GC-MS分析条件　气相色谱条件:载气为氦气
(99.99%),流速为 1 mL·min-1 ,进样量为 0.5μL;分
流比为 100：1;进样口温度:250 ℃;程序升温为 70 ～
230℃:70 ℃保持 3min,以 5 ℃·min-1升至 95 ℃,保
持 4 min,以 10 ℃· min-1升至 130℃,保持 10 min,以
3 ℃· min-1升至 150℃,保持 3min,再以 10 ℃· min-1
升至终止温度 230 ℃,保持 3 min。
质谱条件:质谱接口温度 280 ℃,电离方式为 EI
源 ,电子能量 70 eV,离子源温度 230 ℃,四极杆温度
150℃,加速电压 1247 eV,扫描范围 45 ～ 550 amu,扫
描间歇每秒 2.94次 ,溶剂延时 3min。
2.3　结果　按上述 GC-MS条件对五月艾挥发油进行
分析 ,得其总离子流图 。总离子流图中的各峰经质谱
扫描后得到质谱图 ,通过 HP6890/5973(N)化学工作
站 Wiley275、NIST02.L、NIST98.L标准质谱图库检索 ,
从五月艾水蒸气蒸馏物和超临界 CO2流体提取物中共
鉴定了 64个化学成分 ,并采用峰面积归一定量法计算
各组分在挥发油中的相对百分含量 ,结果见表 1。
表 1　五月艾挥发油化学成分　
序号 化合物名称 分子式 相对分子质量 相对含量 /%SD SFE
1 α-蒎烯 C10H16 136 0.37 -
2 莰烯 C10H16 136 0.57 -
3 4-甲基-1-(1-甲乙基)-二环 [ 3.1.0] -2-己烯 C10H16 136 0.19 -
4 3-辛醇 C8H18O 130 0.25 -
5 3, 3, 6-三甲基-1, 4-庚二烯-6-醇 C10H18O 154 0.23 -
6 1-甲基-4-(1-甲乙基)-1, 3-环己二烯 C10H16 136 0.21 -
7 1-甲基-4-(1-甲乙基)-苯 C10H14 134 0.30 0.19
8 D-柠檬烯 C10H16 136 0.21 -
9 桉油精 C10H18O 154 9.02 7.12
10 1-甲基-4-(1-甲乙基)-1, 4-环己二烯 C10H16 136 0.58 -
11 (1α, 2β , 5α)-2-甲基-5-(1-甲乙基)-二环 [ 3.1.0] -2-己醇 C10H18O 154 0.74 0.88
12 5, 5-二甲基-2-乙基-1, 3-环己二烯 C10H16 136 - 0.58
13 (1S)-1, 7, 7-三甲基-二环 [ 2.2.1] -2-庚酮 C10H16O 152 - 5.38
14 艾醇 C10H18O 154 0.81 -
15 顺式水合桧烯 C10H18O 154 0.52 -
16 二环 [ 2.2.2] -5-辛烯-2-酮 C8H10O 122 0.27 -
17 侧柏酮 C10H16O 152 0.39 -
18 异松香芹醇 C10H16O 152 0.61 -
19 樟脑 C10H16O 152 12.30 -
20 异龙脑 C10H18O 154 0.27 -
21 6, 6-二甲基-2-亚甲基二环 [ 2.2.1] -3-庚酮 C10H14O 150 0.50 -
22 龙脑 C10H18O 154 16.14 9.88
23 4-甲基-1-(1-甲乙基)-3-环己烯-1-醇 C10H18O 154 1.15 2.30
24 α, α, 4-三甲基-3-环己烯-1-甲醇 C10H18O 154 - 3.36
25 (+)-α-松油醇 C10H18O 154 2.05 -
26 6, 6-二甲基二环 [ 3.1.1] -2-庚烯-2-甲醇 C10H16O 152 0.74 0.45
·588· HeraldofMedicineVol.28No.5 May2009
序号 化合物名称 分子式 相对分子质量 相对含量 /%SD SFE
27 反式-2-甲基-5-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1-醇 C10H16O 152 0.80 1.76
28 1, 3, 3-三甲基-2-氧杂二环 [ 2.2.2] -6-辛醇 C10H18O2 170 - 1.25
29 4-(1-甲乙基)-苯甲醛 C10H12O 148 - 3.37
30 十六烷 C16H34 226 - 0.25
31 1-亚甲基-4-(1-甲基乙烯基)-环己烷 C10H16 136 - 0.34
32 (+)-4-蒈烯 C10H16 136 1.10 7.50
33 (1S-内切)-1, 7, 7-三甲基二环 [ 2.2.1] -2-庚醇醋酸酯 C12H20O 196 0.90 -
34 (3R-反式)-4-甲基-乙烯基-3-(1-甲基乙烯基)-1-(1-甲乙
　基)-环己烯 C15H24 204 1.10 -
35 丁香酚 C10H12O2 164 0.11 -
36 柯巴烯 C15H24 204 0.57 -
37 [ 1S-(1α, 2β, 4β)] -1-甲基-1-乙烯基-2, 4-双-(1-甲基乙烯
　基)-环己烷 C15H24 204 1.97 -
38 3-烯丙基-6-甲氧基苯酚 C10H12O2 164 - 0.30
39 [ 1R-(1R＊ , 4Z, 9S＊)] -4, 11, 11-三甲基-8-亚甲基二环
　[ 7.2.0] -4-十一碳烯 C15H24 204 6.03 4.15
40 顺式 , 顺式 , 顺式 -1, 1, 4, 8-四甲基-4, 7, 10-环十一烷三烯 C15H24 204 2.22 -
41 (Z)-7, 11-二甲基-3-亚甲基-1, 6, 10-十二碳三烯 C15H24 204 1.61 -
42 4a, 8-二甲基-2-异丙基-1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 7-八氢萘 C15H24 204 0.39 -
43 大根香叶烯 D C15H24 204 5.41 3.60
44 [ 4aR-(4aα, 7α, 8aβ)] -十氢-4a-甲基-1-亚甲基-7-(1-甲基
　乙烯基)-萘 C15H24 204 0.57 -
45 1, 2-二甲氧基-4-(2-丙烯基)-苯 C11H14O2 178 - 0.20
46 石竹烯 C15H24 204 1.63 10.65
47 α-石竹烯 C15H24 204 - 1.44
48 (S)-1-甲基-4-(5-甲基-1-亚甲基-4-己烯基)-环己烯 C15H24 204 - 0.89
49 1-甲基-1-乙烯基-2, 4-双-(1-甲基乙烯基)-环己烷 C15H24 204 0.29 -
50 正十五烷 C15H32 212 - 1.33
51 [ 1aR-(1aα, 7α, 7aα, 7bα)-1a, 2, 3, 5, 6, 7, 7a, 7b-八氢-1, 1,
　7, 7a-四甲基-1H-环丙基 [ a]萘 C15H24 204 0.27 -
52 (1S-顺式)-1, 2, 3, 5, 6, 8a-六氢-4, 7-二甲基-1-(1-甲乙基)-
　萘 C15H24 204 1.30 -
53 [ 1ar-(1aα, 4aα, 7β , 7aβ, 7bα)] -十氢-1, 1, 7-三甲基-4-亚甲
　基-1H-环丙基 [ e]薁 C15H24O 220 1.10 0.77
54 石竹烯氧化物 C15H24O 220 4.50 2.66
55 [ 1S-(1α, 3aβ, 4α, 8aβ)] -1, 4-十氢-4, 8, 8-三甲基-9-亚甲
　基-甲氧薁 C15H24 204 - 3.88
56 正十七烷 C17H36 240 - 0.35
57 3-(4-甲氧基苯基)-2-丙烯酸乙酯 C12H14O3 206 - 0.51
58 (4aR-反式)-十氢-4a-甲基-1-亚甲基-7-(1-亚异丙基)-萘 C15H24 204 0.20 -
59 3, 4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛 C12H14O3 206 0.89 -
60 [ 3R-(3α, 3aβ , 7β , 8aα)] -2, 3, 4, 7, 8, 8a-六氢-3, 6, 8, 8-
　四甲基 -1H-3a, 7-甲氧薁 C15H24 204 0.54 -
61 1, 4-二甲基-7-乙基薁 C14H16 184 1.53 -
62 6, 10, 14-三甲基-2-十五烷酮 C18H36O 268 0.58 -
63 植醇 C20H40O 296 2.54 1.77
64 2, 6, 10, 14, 18-五甲基-2, 6, 10, 14, 18-二十碳五烯 C25H42 342 - 0.55
已鉴定化合物占总提取物的百分含量 /% 86.54 77.69
·589·医药导报 2009年 5月第 28卷第 5期
3　讨论　
超临界 CO2流体萃取法与水蒸气蒸馏法相比 ,五
月艾挥发油的收率有较大的提高 ,约为 2.5倍 ,并且不
存在有机溶剂残留所带来的相关问题 。
用水蒸气蒸馏法和超临界 CO2流体萃取法提取得
到的五月艾挥发油组分与含量相差较大 ,仅有桉油精 、
龙脑 、大根香叶烯 D、[ 1R-(1R＊ , 4Z, 9S＊)] -4, 11, 11-
三甲基 -8-亚甲基二环 [ 7.2.0] -4-十一碳烯 、石竹烯氧
化物 、石竹烯等 14种成分相同 ,但各成分的含量有差
异 。两种方法相比 ,超临界 CO2流体萃取法可提取出
极性较低的组分 ,大分子量的成分相对较多 。这可能
是由于水蒸气蒸馏法的提取时间长 、温度高 、系统开
放 ,易造成热不稳定及易氧化成分的破坏与挥发损失;
超临界 CO2流体萃取法则可在低温 、密闭的提取系统
中避免一些化学成分被氧化及见光反应的可能 ,因此
能更真实 、全面地反映药材中的化学组分 ,特别适用于
脂溶性 、低沸点 、热敏性物质的提取。
广西产五月艾中挥发油成分主要为单萜类 、倍半
萜类及其含氧衍生物等萜类化合物 ,本课题组已作过
广西产五月艾与艾叶挥发油的成分对比 ,两种药材含
有的主要药效成分相近 ,但含量差异较大。本实验结
果与湖南 、甘肃 、大连 、沈阳等地所产艾叶的挥发油成
分相比 ,在组成及含量上均存在差别[ 4 ～ 7] ,提示药材的
不同生长环境如温度 、湿度 、海拔高度等条件对挥发油
的化学成分有一定影响 。
[ DOI] 　10.3870/yydb.2009.05.015
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反相高效液相色谱法测定人血浆酮康唑与伏立康唑
季兴繁 1 ,邱相君 2
(1.浙江省青田县第二人民医院 , 323903;2.河南科技大学医学院药理学教研室 ,洛阳　471003)
[摘　要 ] 　目的　建立同时检测人血浆酮康唑和伏立康唑的高效液相色谱法。方法　血浆经乙酸乙酯-正己烷萃
取 , 以 AgilentTC-C18为色谱柱;流动相为乙腈-0.1%三氟乙酸-水体系 , 流速为 0.9 mL· min-1;检测波长 294(0 ～
6.5min), 256 nm(6.5 ～ 9min)。结果　酮康唑浓度在 0.25 ～ 16.00 mg· L-1范围内线性关系良好(r=0.999 9), 定量下
限为 0.25 mg· L-1 ,高 、中 、低 3个浓度日内 RSD分别为 5.35%, 3.65%和 2.70%, 日间 RSD分别为 5.81%, 3.50%和
3.08%。伏立康唑在 0.025 ～ 1.600 mg· L-1范围内线性关系良好(r=0.999 9),定量下限为 0.025 mg· L-1 , 高 、中 、低 3
个浓度的日内 RSD分别为 5.09%, 3.70%和 2.89%, 日间 RSD分别为 5.36%, 3.86%和 2.94%。结论　该方法简便 、快
速 , 准确可靠 ,适用于人血浆酮康唑和伏立康唑的测定及其药动学研究。
[关键词 ] 　酮康唑;伏立康唑;色谱法 , 高效液相
[中图分类号 ] 　R969;R927.1　　　[文献标识码 ] 　A　　　[文章编号 ] 　1004-0781(2009)05-0590-03
　　酮康唑和伏立康唑是临床上常用的抗真菌药物。酮康唑
为咪唑类 , 伏立康唑是合成的三唑类药物;作用机制为抑制真
菌细胞膜麦角甾醇的生物合成 , 影响细胞膜的通透性 , 抑制其
生长。酮康唑用于治疗浅表和深部真菌病 , 如皮肤和指甲癣 、
阴道白念珠菌病 、胃肠真菌感染等 , 以及由白念珠菌 、类球孢子
[收稿日期 ] 　2008-05-26
[作者简介 ] 　季兴繁(1971-),男 ,浙江青田人 ,主管药师 , 主要从
事医院药学工作。电话:0578-6062519, E-mail:jxfzxy2002@yahoo.com.
cn。
菌 、组织胞浆菌等引起的全身感染。伏立康唑用于治疗侵入性
曲霉病 ,以及对氟康唑耐药的严重侵入性念珠菌感染及由足放
线病菌属和镰刀菌属引起的严重真菌感染。
临床应用发现 ,伏立康唑的临床效应(疗效和不良反应)具
有明显的浓度依赖性, 有效治疗浓度范围为 0.25 ～ 6.00
mg· L-1 ,当血药浓度 >6mg· L-1时 , 肝功能损伤的发生率明显增
加。同时发现 ,给予相同的剂量 ,不同个体的血药浓度差异显著 ,
即相同剂量下不同患者疗效和不良反应存在显著的个体差
异 [ 1] 。酮康唑的不良反应也较多 , 主要为肝损害和过敏性疾
·590· HeraldofMedicineVol.28No.5 May2009