全 文 ：白花地胆草的化学成分研究
李阳1，张春云1，林挺1，王光辉1，曾德泉1，郭志坚2，邹秀红2* ，陈海峰1*
( 1. 厦门大学 药学院，福建 厦门 361005; 2. 福建省永春县林业局，福建 永春 362600)
［摘要］ 目的:系统研究中国传统中药白花地胆草中的化学成分。方法:利用大孔吸附树脂、Sephadex LH-20，ODS 及正
相硅胶柱等色谱手段进行分离，通过多种波谱学手段对单体化合物进行结构鉴定。结果:从白花地胆草 60%乙醇提取物中分
离得到 18 个单体化合物，它们经结构鉴定分别为 2-deethoxy-2β-hydroxyphantomolin(1) ，2β-hydroxy-2-deethoxy-8-O-deacylphanto-
molin-8-O-tiglinate(2) ，2β-methoxy-2-deethoxyphantomolin(3) ，2β-methoxy-2-deethoxy-8-O-deacylphantomolin-8-O-tiglinate(4) ，白
花地胆草亭(5) ，柔毛地胆宁(6) ，苜蓿素(7) ，木犀草素(8) ，槲皮素(9) ，表无羁萜醇(10) ，3β-hydroxyolean-12-en-28-oic acid
(11) ，3 5-O-二咖啡酰基奎宁酸(12) ，3，4-O-二咖啡酰基奎宁酸甲酯(13) ，丁香脂素-4-O-β-D-葡萄糖苷(14) ，xylogranatinin
(15) ，byzantionoside B(16) ，邻羟基肉桂醛(17) ，咖啡酸乙酯(18)。结论:其中化合物 9，11，14 ～ 18 均为从该属植物中首次分
离得到。
［关键词］ 白花地胆草;化学成分
［稿件编号］ 20130117010
［基金项目］ 福建省区域重大专项(2009Y3004) ;厦门市重大科技
计划项目(3502Z20100006)
［通信作者］ * 陈海峰，Tel: (0592)2187225，E-mail:haifeng @
xmu. edu. cn;* 邹秀红，Tel: (0595)23882282，E-mail:zxh7778 @
163. com
白花地胆草为菊科地胆草属植物白花地胆草
Elephantopus tomentosus L. 的根及全株。地胆草属
植物全世界约有 32 种，广泛分布于热带地区，我国
有白花地胆草和地胆草 2 种，分布于华南和西南地
区。白花地胆草具有清热解毒，凉血利水等功效，是
我国华南地区，尤其是港台地区的常用民间药［1-2］。
前人对白花地胆草的研究较少，目前仅报道了其中
的一些具抗肿瘤活性的萜类成分。因此本研究针对
其抗肿瘤的活性，利用多种分离分析手段，对白花地
胆草全草 95%，60%乙醇提取物的化学成分进行了
研究，从中分离得到单体化合物 18 个，经核磁共振
波谱，质谱等数据分析，并与文献对照鉴定了它们的
结构。其中 7 个化合物为首次从该属植物中分离
得到。
1 材料
Bruker AvanceⅢ 400 spectrometer 型核磁共振
仪。3200 Q-trap(美国 ABI 公司)质谱仪。各种色
谱硅胶均系青岛海洋化工厂生产，HP20 大孔树脂，
ODS，Sephadex LH-20 为 Pharmacia 公司进口分装产
品，岛津 LC-20AD高效液相色谱仪。高效液相色谱
所用甲醇和乙腈均来自德国 Merck 公司，分析纯氯
仿、乙酸乙酯、丙酮、甲醇等试剂均来自国药集团化
学试剂有限公司。植物样本由福建省永春县林业局
邹秀红工程师鉴定为菊科地胆草属植物白花地胆草
E． tomentosus的全草。
2 提取与分离
取干燥植物白花地胆草 20 kg，粉碎后用 60%
乙醇提取 3 次，提取液真空浓缩至无醇味。浓缩液
采用 HP20 大孔吸附树脂柱色谱，依次用蒸馏水，
20%，60%，95%乙醇梯度洗脱，得到 4 个流分。
取 95%乙醇洗脱部分(100 g) ，以 200 ～ 300 目
硅胶为填料，环己烷-乙酸乙酯系统梯度洗脱，分为
ET-4A ～ EM-4P 16 个流分。ET-4B部分以 200 ～ 300
目硅胶为填料，环己烷-乙酸乙酯系统梯度洗脱，得
到 ET-4B1，重结晶后得到化合物 10(55 mg)。ET-
4H部分以 200 ～ 300 目硅胶为填料，环己烷-乙酸乙
酯系统梯度洗脱，分为 7 个流分，其中 ET-H7 以
ODS为填料，甲醇-水系统梯度洗脱，所得流分经高
效液相色谱制备(60%甲醇，5 mL·min －1) ，得到化
合物 1(23 mg ，tR 10 min) ，2(10 mg，tR 14 min ) ，3
(50 mg，tR 17 min ) ，4(30 mg，tR 21 min)。ET-4N部
分，以 200 ～ 300 目硅胶为填料，环己烷-乙酸乙酯系
统梯度洗脱，得到流分 ET-4N1，ET-4N2，其中 ET-
4N1 流分经制备(45%甲醇，5 mL·min －1) ，得到化
合物 5(23 mg，tR 12 min ) ，6(14 mg，tR 15 min )。
ET-4I部分，以 200 ～ 300 目硅胶为填料，环己烷-乙
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酸乙酯系统洗脱，得到流分 ET-4I1 ～ ET-4I3，其中
EM-4I1 析出白色针状结晶，经纯化后得到化合物 11
(20 mg)。ET-4O部分，以 200 ～ 300 目硅胶为填料，
氯仿-甲醇系统洗脱，得到流分 ET-4O1 ～ ET-4O6，其
中 ET-4O3 析出结晶，纯化后得到化合物 7(30 mg) ，
EM-O5 经高效液相色谱制备(50% 甲醇，5 mL·
min －1)得到化合物 8(15 mg，tR 10 min) ，9(4 mg，tR
14 min)。
取 60%乙醇洗脱部分(200 g ) ，以 200 目 ～ 300
目硅胶为填料，氯仿-甲醇系统梯度洗脱，分为 ET-
3A ～ ET-3I 8 个流分。ET-3E 部分，以 200 ～ 300 目
硅胶为填料，环己烷-乙酸乙酯系统洗脱，分为流分
ET-3E1 ～ ET-3E7，其中 ET-3E2 以 ODS 为填料，甲
醇-水系统梯度洗脱，所得流分经高效液相色谱制备
(30%甲醇，5 mL·min －1) ，得到化合物 17(9 mg，tR
12 min)。ET-3E7 以 Sephadex LH-20 为填料，氯仿-
甲醇系统洗脱，分为 ET-3E7A ～ ET-3E7D 4 个部分，
其中 EM-3E7C 部分经高效液相色谱制备(35%甲
醇，5 mL·min －1)后得到化合物 15(4 mg，tR 15
min) ，ET-3E7D部分经高效液相色谱制备(30%甲
醇，5 mL·min －1)后得到化合物 18(2 mg，tR 10
min)。ET-3G部分以 200 ～ 300 目硅胶为填料，氯
仿-甲醇系统梯度洗脱，分为流分 ET-3G1 ～ ET-3G6。
ET-3G6 以 ODS为填料，甲醇-水系统梯度洗脱，得到
流分 ET-3G6A ～ ET-3G6E，分别以 Sephadex LH-20
为填料，氯仿-甲醇系统洗脱，得到的流分经高效液
相色谱制备(50%乙腈，5 mL·min －1)后得到化合
物 12(60 mg，tR 10 min) ，13(56 mg，tR 14 min) ，14(5
mg，tR 16 min) ，16(28 mg，tR 19 min)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色粉末(氯仿) ，浓硫酸-乙醇熔液
(1 ∶ 9)显紫色。ESI-MS m/z 369. 3［M + Na］+。
1H-NMR(CDCl3，400 MHz)δ:5. 54(1H，br s，H-1) ，
5. 67(1H，t，J = 1. 4 Hz，H-3) ，5. 21(1H，br s，H-5) ，
4. 61(1H，dd，J = 6. 2，4. 0 Hz，H-6) ，3. 09(1H，m，H-
7) ，5. 19(1H，m，H-8) ，2. 20(1H，dd，J = 14. 4，4. 4
Hz，H-9α) ，3. 74(1H，d，J = 14. 4 Hz，H-9β) ，6. 28
(1H，d，J = 3. 2 Hz，H-13α) ，6. 28(1H，d，J = 3. 2 Hz，
H-13β) ，1. 68(3H，s，H-14) ，1. 74(3H，s，H-15) ，
1. 95(3H，s，H-18) ，5. 72(3H，s，H-19α) ，6. 13(1H，
s，H-19β) ;13 C-NMR(CDCl3，100 MHz)δ:127. 4(C-
1) ，110. 7(C-2) ，130. 9(C-3) ，138. 3(C-4) ，85. 4(C-
5) ，79. 4(C-6) ，39. 0(C-7) ，76. 8(C-8) ，32. 7(C-9α，
9β) ，133. 5(C-10) ，135. 1(C-11) ，169. 1(C-12) ，
127. 5(C-13α，13β) ，13. 3 (C-14) ，28. 8 (C-15) ，
165. 9(C-16) ，136. 1(C-17) ，18. 6(C-18) ，126. 7(C-
19α，19β)。以上理化数据与文献［3］对照一致，由
此确定化合物 1为 2-deethoxy-2β-hydroxyphantomolin。
化合物 2 白色粉末(氯仿) ，浓硫酸-乙醇熔液
(1 ∶ 9)显紫色。ESI-MS m/z 383. 3［M + Na］+。
1H-NMR(CDCl3，400 MHz)δ:5. 54(1H，br s，H-1) ，
5. 72(1H，br s，H-3) ，4. 60(1H，dd，J = 5. 8，3. 8 Hz，
H-6) ，3. 08(1H，m，H-7) ，5. 20(1H，m，H-8) ，2. 16
(1H，dd，J = 14. 3，4. 4 Hz，H-9α) ，3. 69(1H，d，J =
14. 3 Hz，H-9β) ，6. 27(1H，br s，H-13α) ，5. 75(1H，
br s，H-13β) ，1. 68(3H，br s，H-14) ，1. 73(3H，br s，
H-15) ，6. 90(1H，m，H-18) ，1. 81(3H，br s，H-19) ，
1. 85(3H，br s，H-20) ;13C-NMR(CDCl3，100 MHz)
δ:127. 3(C-1) ，110. 7(C-2) ，130. 9(C-3) ，138. 8(C-
4) ，85. 5(C-5) ，79. 5(C-6) ，39. 1(C-7) ，76. 5(C-8) ，
32. 8(C-9α，9β) ，133. 8(C-10) ，135. 2(C-11) ，169. 1
(C-12) ，127. 3(C-13α，13β) ，13. 3(C-14) ，28. 9(C-
15) ，166. 4(C-16) ，128. 6(C-17) ，138. 8(C-18) ，
12. 3(C-19) ，14. 8(C-20)。以上理化数据与文献
［4］对照一致，由此确定化合物 2 为 2β-hydroxy-2-
deethoxy-8-O-deacylphantomolin-8-O-tiglinate。
化合物 3 白色粉末(氯仿) ，浓硫酸-乙醇熔液
(1 ∶ 9)显紫色。ESI-MS m/z 383. 2［M + Na］+。
1H-NMR(CDCl3，400 MHz)δ:5. 43(1H，s，H-1) ，
5. 58(1H，s，H-3) ，5. 19(1H，d，J = 4. 0 Hz，H-5) ，
4. 61(1H，t，J = 5. 0 Hz，H-6) ，3. 1(1H，m，H-7) ，
5. 19(2H，m，H-8) ，2. 19(1H，dd，J = 14. 4，4. 0 Hz，
H-9α) ，3. 69(1H，d，J = 14. 4 Hz，H-9β) ，6. 26(1H，
br s，H-13α) ，5. 74(1H，br s，H-13β) ，1. 68(3H，s，H-
14) ，1. 73(3H，s，H-15) ，1. 93(3H，s，H-18) ，5. 74
(1H，s，H-19α) ，6. 11(1H，s，H-19β) ，3. 16(1H，
br s，-OCH3) ;
13 C-NMR(CDCl3，100 MHz)δ:127. 2
(C-1) ，114. 0(C-2) ，129. 1(C-3) ，139. 2(C-4) ，85. 9
(C-5) ，79. 4(C-6) ，39. 1(C-7) ，76. 7(C-8) ，32. 8(C-
9α) ，32. 8(C-9β) ，133. 9(C-10) ，135. 1(C-11) ，
169. 0(C-12) ，127. 3(C-13α) ，127. 3(C-13β) ，13. 3
(C-14) ，28. 7(C-15) ，165. 8(C-16) ，136. 2(C-17) ，
18. 6(C-18) ，126. 6(C-19α) ，126. 6(C-19β) ，49. 7
(-OCH3)。以上理化数据与文献［4］对照一致，由此
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确定化合物 3 为 2β-methoxy-2-deethoxyphantomolin。
化合物 4 白色粉末(氯仿) ，浓硫酸-乙醇熔液
(1 ∶ 9)显紫色。ESI-MS m/z 397. 3［M + Na］+。
1H-NMR(CDCl3，400 MHz)δ:5. 44(1H，br s，H-1) ，
5. 59(1H，br s，H-3) ，4. 61(1H，dd，J = 5. 9，3. 7 Hz，
H-6) ，3. 08(1H，m，H-7) ，5. 20(1H，m，H-8) ，2. 16
(1H，dd，J = 14. 3，4. 4 Hz，H-9α) ，3. 65(1H，d，J =
14. 3 Hz，H-9β) ，6. 26(1H，d，J = 3. 1 Hz，H-13α) ，
5. 75(1H，d，J = 3. 1 Hz，H-13β) ，1. 70(3H，br s，
H-14) ，1. 76(3H，d，J = 1. 25 Hz，H-15) ，6. 90(1H，
m，H-18) ，1. 80(3H，d，J = 7. 0 Hz，H-19) ，1. 85(3H，
br s，H-20) ，3. 18(3H，s，-OCH3) ;
13 C-NMR(CDCl3，
100 MHz)δ:127. 1(C-1) ，114. 2(C-2) ，129. 2(C-
3) ，139. 3(C-4) ，85. 9(C-5) ，79. 5(C-6) ，39. 2(C-
7) ，76. 5(C-8) ，32. 9(C-9α，9β) ，134. 2(C-10) ，
135. 3(C-11) ，169. 2(C-12) ，127. 2(C-13α，13β) ，
13. 4(C-14) ，28. 9(C-15) ，166. 4(C-16) ，128. 6(C-
17) ，138. 8(C-18) ，12. 3(C-19) ，14. 8(C-20) ，49. 7
(-OCH3)。以上理化数据与文献［4］对照一致，由
此确 定 化 合 物 4 为 2β-methoxy-2-deethoxy-8-O-
deacylphantomolin-8-O-tiglinate。
化合物 5 白色粉末(氯仿) ，浓硫酸-乙醇熔液
(1 ∶ 9)显紫色。ESI-MS m/z 337. 1［M + Na］+。
1H-NMR(CDCl3，400 MHz)δ:6. 20(1H，s，H-1) ，
5. 94(1H，s，H-3) ，5. 44(1H，s，H-5) ，4. 19(1H，d，
J = 3. 4 Hz，H-6) ，3. 34(1H，m，H-7) ，5. 15(1H，m，
H-8) ，2. 68(1H，dd，J = 3. 8，12. 0 Hz，H-9α) ，2. 45
(1H，t，J = 12. 0 Hz，H-9β) ，6. 27(1H，d，J = 2. 4 Hz，
H-13α) ，5. 75(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-13β) ，6. 10(1H，
s，H-19β) ，1. 96(3H，s，H-14) ，1. 73(3H，s，H-15) ，
1. 90(3H，s，H-18) ，5. 63(1H，s，H-19α) ，6. 10(1H，
s，H-19β) ;13 C-NMR(CDCl3，100 MHz)δ:129. 2(C-
1) ，195. 5(C-2) ，133. 5(C-3) ，159. 7(C-4) ，72. 5(C-
5) ，73. 7(C-6) ，49. 5(C-7) ，81. 6(C-8) ，45. 4(C-9) ，
137. 0(C-10) ，135. 8(C-11) ，169. 7(C-12) ，128. 0
(C-13) ，19. 0(C-14) ，20. 3(C-15) ，165. 8(C-16) ，
133. 4(C-17) ，18. 4(C-18) ，126. 7(C-19)。以上理
化数据与文献［3］对照一致，由此确定化合物 5 为
白花地胆草亭。
化合物 6 白色粉末(氯仿) ，浓硫酸-乙醇熔液
(1 ∶ 9)显紫色。ESI-MS m/z 383. 1［M + Na］+。
1H-NMR(CDCl3，400 MHz)δ:6. 18(1H，s，H-1) ，
5. 98(1H，s，H-3) ，5. 44(1H，br s，H-5) ，4. 21(1H，
d，J = 3. 6 Hz，H-6) ，3. 34(1H，m，H-7) ，5. 19(1H，
dt，J = 10. 8 Hz，4. 5 Hz，H-8) ，2. 70(2H，dd，J = 12. 1
Hz，4. 5 Hz，H-9α) ，2. 43(1H，t，J = 12. 1 Hz，H-9β) ，
6. 31(1H，d，J = 2. 05 Hz，H-13α) ，5. 78(1H，d，J =
2. 05 Hz，H-13β) ，1. 99(3H，br s，H-14) ，1. 76(3H，
br s，H-15) ，6. 86(1H，dq，J = 6. 5 Hz，1. 4 Hz，H-
18) ，1. 82 (3H，s，H-19) ，1. 80 (3H，s，H-20) ;
13C-NMR(CDCl3，100 MHz)δ:129. 4(C-1) ，195. 4
(C-2) ，133. 5(C-3) ，159. 2(C-4) ，72. 3(C-5) ，73. 9
(C-6) ，49. 7(C-7) ，81. 5(C-8) ，45. 7(C-9α) ，45. 7
(C-9β) ，137. 3(C-10) ，133. 3(C-11) ，169. 7(C-12) ，
128. 2(C-13α) ，128. 2(C-13β) ，19. 1(C-14) ，20. 3
(C-15) ，166. 4(C-16) ，128. 3(C-17) ，139. 0(C-18) ，
12. 3(C-19) ，14. 8(C-20)。以上理化数据与文献
［3］对照一致，由此确定化合物 6 为柔毛地胆草宁。
化合物 7 黄色针状结晶(甲醇) ，浓硫酸-乙醇
熔液(1∶ 9)显黄色。ESI-MS m/z 329. 5［M － H］－。
1H-NMR(DMSO-d6，400 MHz)δ:6. 20(1H，d，J =
2. 0 Hz，H-6) ，6. 56(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，7. 33
(1H，s，H-2) ，7. 33(1H，s，H-6) ，3. 89(3H，s，3，5-
OCH3) ;
13C-NMR(DMSO-d6，100 MHz)δ:163. 9(C-
2) ，103. 6(C-3) ，181. 8(C-4) ，161. 4(C-5) ，98. 8(C-
6) ，163. 7(C-7) ，94. 2(C-8) ，157. 3(C-9) ，103. 7(C-
10) ，120. 3 (C-1) ，104. 4 (C-2) ，148. 2 (C-3) ，
139. 9(C-4) ，148. 2(C-5) ，104. 4(C-6) ，56. 4(3，
5-OCH3)。以上理化数据与文献［5］对照一致，由
此确定化合物 7 为苜蓿素。
化合物 8 黄色针状结晶(甲醇) ，浓硫酸-乙醇
熔液(1 ∶ 9)显黄色。ESI-MS m/z 309. 01［M +
Na］+。1H-NMR(DMSO-d6，400 MHz)δ:12. 97(1H，
s，-OH) ，6. 89(1H，d，J = 8. 3 Hz，H-5) ，6. 66(1H，s，
H-3) ，6. 45(1H，br s，H-8) ，6. 19(1H，br s，H-6) ;
13C-NMR(DMSO-d6，100 MHz) δ:164. 2 (C-2) ，
102. 8(C-3) ，181. 6(C-4) ，157. 3(C-5) ，98. 8(C-6) ，
163. 9(C-7) ，93. 8(C-8) ，161. 9(C-9) ，103. 6(C-
10) ，121. 5 (C-1) ，113. 3 (C-2) ，145. 7 (C-3) ，
149. 7(C-4) ，116. 0(C-5) ，118. 9(C-6)。以上理
化数据与文献［6］对照一致，由此确定化合物 8 为
木犀草素。
化合物 9 黄色针状结晶(甲醇) ，浓硫酸-乙醇
熔液(1∶ 9)显黄色。ESI-MS m/z 329. 5［M － H］－。
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2013 年 6 月
Vol. 38，Issue 11
June，2013
1H-NMR(DMSO-d6，400 MHz)δ:7. 73(1H，d，J =
1. 9 Hz，H-2) ，7. 62(1H，dd，J = 8. 3，1. 9 Hz，H-6) ，
6. 88(1H，d，J = 8. 3 Hz，H-5) ，6. 39(1H，d，J = 1. 9
Hz，H-6) ，6. 18(1H，d，J = 1. 9 Hz，H-8) ;13 C-NMR
(DMSO-d6，100 MHz)δ:163. 9(C-2) ，135. 7(C-3) ，
175. 7(C-4) ，156. 1(C-5) ，98. 1(C-6) ，163. 9(C-7) ，
93. 3(C-8) ，160. 7(C-9) ，102. 9(C-10) ，121. 9(C-
1) ，115. 0 (C-2) ，144. 9 (C-3) ，147. 6 (C-4) ，
115. 5(C-5) ，119. 9(C-6)。以上理化数据与文献
［7］对照一致，由此确定化合物 9 为槲皮素。
化合物 10 无色针晶(氯仿) ，mp 225 ～ 226℃，
浓硫酸-乙醇熔液(1 ∶ 9)显紫红色。ESI-MS m/z
429. 3［M + H］+。13 C-NMR(CDCl3，100 MHz) δ:
16. 0(C-1) ，36. 3(C-2) ，73. 0(C-3) ，49. 4(C-4) ，
38. 1(C-5) ，42. 0(C-6) ，17. 8(C-7) ，53. 4(C-8) ，
37. 3(C-9) ，61. 6(C-10) ，35. 6(C-11) ，30. 9(C-12) ，
38. 6(C-13) ，39. 9(C-14) ，32. 6(C-15) ，35. 8(C-
16) ，30. 3(C-17) ，43. 1(C-18) ，35. 4(C-19) ，28. 3
(C-20) ，33. 0(C-21) ，39. 5(C-22) ，11. 8(C-23) ，
16. 6(C-24) ，18. 5(C-25) ，20. 3(C-26) ，18. 9(C-
27) ，32. 3(C-28) ，35. 2(C-29) ，32. 0(C-30)。以上
理化数据与文献［8］对照一致，由此确定化合物 10
为表无羁萜醇。
化合物 11 白色针结晶(氯仿) ，浓硫酸-乙醇
熔液(1∶ 9)显紫红色。13C-NMR(CDCl3，100 MHz)δ:
38. 4(C-1) ，27. 2(C-2) ，79. 1(C-3) ，38. 8(C-4) ，
55. 3(C-5) ，18. 3(C-6) ，32. 7(C-7) ，39. 3(C-8) ，
47. 7(C-9) ，37. 1(C-10) ，22. 9(C-11) ，122. 7(C-
12) ，143. 6(C-13) ，41. 6(C-14) ，27. 7(C-15) ，23. 4
(C-16) ，46. 6(C-17) ，41. 0(C-18) ，45. 9(C-19) ，
30. 7(C-20) ，33. 8(C-21) ，32. 5(C-22) ，28. 1(C-
23) ，15. 6(C-24) ，15. 3(C-25) ，17. 2(C-26) ，25. 9
(C-27) ，182. 8(C-28) ，33. 1(C-29) ，23. 6(C-30)。
以上理化数据与文献［9］对照一致，由此确定化合
物 11 为 3β-hydroxyolean-12-en-28-oic acid 。
化合物 12 淡黄色粉末(甲醇) ，碘熏呈土黄
色。ESI-MS m/z 515. 5［M － H］－，539. 2［M +
Na］+。1H-NMR(CD3OD，400 MHz)δ:2. 27(2H，m，
H-2) ，5. 47(1H，m，H-3) ，4. 04(1H，dd，J = 6. 4，2. 8
Hz，H-4) ，5. 39(1H，m，H-5) ，2. 40(2H，m，H-6) ，
7. 11(2H，m，H-2，2″) ，6. 85(1H，d，J = 4. 4 Hz，H-
5) ，6. 83(1H，d，J = 4. 4 Hz，H-5″) ，7. 02(2H，m，H-
6，6″) ，7. 69(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-7) ;7. 62(1H，
d，J = 16. 0 Hz，H-7″) ，6. 41(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-
8) ，6. 29 (1H，d，J = 16. 0 Hz，H-8″) ;13 C-NMR
(CD3OD，100 MHz)δ:74. 8(C-1) ，36. 9(C-2) ，72. 1
(C-3) ，69. 9(C-4) ，72. 3(C-5) ，35. 8(C-6) ，175. 8
(C-7) ，128. 0(C-1) ，127. 8(C-1″) ，115. 4(C-2，
2″) ，146. 9(C-3，3″) ，149. 8(C-4) ，149. 6(C-4″) ，
116. 7(C-5，5″) ，123. 2(C-6) ，123. 1(C-6″) ，147. 5
(C-7) ，147. 3(C-7″) ，115. 6(C-8) ，115. 0(C-8″) ，
168. 9(C-9) ，168. 1(C-9″)。以上理化数据与文献
［10］对照一致，由此确定化合物 12 为 3，5-O-二咖
啡酰基奎宁酸。
化合物 13 淡黄色粉末(甲醇) ，碘熏呈土黄
色。ESI-MS m/z 529. 5［M － H］－，553. 4［M +
Na］+。1H-NMR(CD3 OD，400 MHz)δ:3. 72(3H，s，
-OCH3) ，5. 53(1H，q，J = 6. 9，13. 8 Hz，H-3) ，5. 11
(1H，dd，J = 2. 9，7. 8 Hz，H-4) ，4. 35(1H，m，H-5) ，
7. 04(1H，d，J = 1. 7 Hz，H-2) ，7. 01(1H，d，J = 1. 7
Hz，H-2″) ，6. 77(1H，br s，H-5) ，6. 75(1H，br s，H-
5″) ，6. 92(1H，br s，H-6) ，6. 90(1H，br s，H-6″) ，
7. 59(1H，d，J = 16. 1 Hz，H-7) ，7. 49(1H，d，J =
16. 1 Hz，H-7″) ，6. 28(1H，d，J = 16. 1 Hz，H-8) ，
6. 15(1H，d，J = 16. 1 Hz，H-8″) ;13 C-NMR(CD3 OD，
100 MHz)δ:76. 0(C-1) ，38. 8(C-2) ，69. 2(C-3) ，
75. 1(C-4) ，68. 8(C-5) ，38. 5(C-6) ，175. 3(C-7) ，
53. 3(-OCH3) ，127. 8(C-1) ，127. 7(C-1″) ，115. 4
(C-2) ，115. 3(C-2″) ，146. 9(C-3，3″) ，149. 8(C-4，
4″) ，116. 7(C-5) ，116. 6(C-5″) ，123. 3(C-6，6″) ，
147. 8(C-7，7″) ，114. 9(C-8) ，114. 7(C-8″) ，168. 6
(C-9) ，168. 1(C-9″)。以上理化数据与文献［11］
对照一致，由此确定化合物 13 为 3，4-O-二咖啡酰
基奎宁酸甲酯。
化合物 14 白色粉末(甲醇) ，浓硫酸-乙醇熔
液(1 ∶ 9)显紫色，ESI-MS m/z 579. 5［M － H］－，
603. 5［M + Na］+。1 H-NMR(CD3 OD，400 MHz)δ:
3. 85 (6H，s，3，5-OCH3) ，3. 86 (6H，s，3″，5″-
OCH3) ，6. 66(2H，s，H-2，6) ，6. 72(2H，s，H-2″，
6″) ;13 C-NMR(CD3 OD，100 MHz)δ:55. 5(C-1) ，
87. 2(C-2) ，72. 9(C-4) ，55. 7(C-5) ，87. 6(C-6) ，
72. 9(C-8) ，104. 6 (C-1，1) ，104. 9 (C-2，6) ，
105. 4(C-2″，6″) ，154. 4(C-3，5) ，135. 2(C-4) ，
133. 1(C-1″) ，149. 4(C-3″，5″) ，139. 7(C-4″) ，75. 7
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第 38 卷第 11 期
2013 年 6 月
Vol. 38，Issue 11
June，2013
(C-2) ，77. 9(C-3) ，71. 4(C-4) ，78. 3(C-5) ，
62. 6(C-6)。以上理化数据与文献［12］对照一致，
由此确定化合物 14 为丁香脂素-4-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 15 白色粉末(甲醇)。ESI-MS m/z
215. 04［M + Na］+。1 H-NMR(CD3 OD，400 MHz)δ:
6. 77(1H，s，H-2) ，7. 11(1H，s，H-5) ，6. 19(1H，d，
J = 9. 50 Hz，H-7) ，7. 85(1H，d，J = 9. 5 Hz，H-8) ，
3. 91(3H，-OCH3) ;
13 C-NMR(CD3 OD，100 MHz)δ:
104. 2(C-2) ，147. 5(C-3) ，110. 1(C-5) ，164. 1(C-
6) ，112. 7(C-7) ，146. 4(C-8) ，152. 0(C-9) ，153. 4
(C-10) ，56. 8(-OCH3)。以上理化数据与文献［13］
对照一致，由此确定化合物 15 为 xylogranatinin。
化合物 16 不定型粉末(甲醇)。ESI-MS m/z
371. 2［M － H］－。1 H-NMR(CD3 OD，400 MHz)δ:
1. 18(3H，d，J = 6. 89Hz，H-10) ，1. 09(3H，s，H-11) ，
1. 01(3H，s，H-12) ，5. 80(1H，s，H-4) ，4. 32(1H，d，
J = 7. 1 Hz，H-1) ;13 C-NMR(CD3 OD，100 MHz)δ:
37. 5(C-1) ，48. 2(C-2) ，202. 5(C-3) ，125. 5(C-4) ，
170. 2(C-5) ，52. 5(C-6) ，27. 0(C-7) ，37. 9(C-8) ，
75. 3(C-9) ，20. 0(C-10) ，27. 7(C-11) ，29. 2(C-12) ，
25. 1(C-13) ，102. 3(C-1) ，75. 7(C-2) ，78. 0(C-
3) ，78. 3(C-5) ，63. 1(C-6)。以上理化数据与文
献［14］对照一致，由此确定化合物 16 为 byzantiono-
side B。
化合物 17 无色针晶。13 C-NMR(CD3 OD，100
MHz)δ:193. 2(C-1) ，153. 9(C-2) ，147. 3(C-3) ，
133. 1(C-4) ，131. 0(C-6) ，126. 5(C-2) ，116. 4(C-
1) ，116. 1(C-3) ，115. 6(C-5)。以上理化数据与
文献［15］对照基本一致，由此确定化合物 17 为邻
羟基肉桂醛。
化合物 18 白色晶体(甲醇) ，浓硫酸-乙醇熔
液(1 ∶ 9)显红色。ESI-MS m/z 207. 01［M － H］－。
1H-NMR(CD3OD，400 MHz)δ:1. 31(3H，t，J = 7. 2
Hz，-CH3) ，4. 19(2H，q，J = 7. 2 Hz，-CH2-) ，6. 23
(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-8) ，6. 76(1H，d，J = 8. 5 Hz，
H-5) ，6. 93(1H，dd，J = 8. 5，1. 7 Hz，H-6) ，7. 03
(1H，d，J = 1. 7 Hz，H-2) ，7. 51(1H，d，J = 15. 9 Hz，
H-7) ;13C-NMR(CD3OD，100 MHz)δ:126. 9(C-1) ，
114. 4(C-2) ，146. 0(C-3) ，145. 9(C-4) ，115. 7(C-
5) ，122. 0(C-6) ，148. 7(C-7) ，114. 3(C-8) ，168. 5
(C-9) ，13. 8(C-1) ，60. 5(C-2)。以上理化数据与
文献［7］中的咖啡酸乙酯对照基本一致，故鉴定该
化合物为咖啡酸乙酯。
4 结果与讨论
从白花地胆草 60%乙醇提取物中分离得到 18
个单体化合物，它们经结构鉴定分别为 2-deethoxy-
2β-hydroxyphantomolin(1) ，2β-hydroxy-2-deethoxy-8-
O-deacylphantomolin-8-O-tiglinate(2) ，2β-methoxy-2-
deethoxyphantomolin(3) ，2β-methoxy-2-deethoxy-8-O-
deacylphantomolin-8-O-tiglinate(4) ，白花地胆草亭
(5) ，柔毛地胆宁(6) ，苜蓿素(7) ，木犀草素(8) ，槲
皮素(9) ，表无羁萜醇(10) ，3β-hydroxyolean-12-en-
28-oic acid(11) ，3 5-O-二咖啡酰基奎宁酸(12) ，3
4-O-二咖啡酰基奎宁酸甲酯(13) ，丁香脂素-4-O-
β-D-葡萄糖苷(14) ，xylogranatinin(15) ，byzan-
tionoside B(16) ，邻羟基肉桂醛(17) ，咖啡酸乙
酯(18)。其中化合物 9，11，14 ～ 18 均为从该属
植物中首次分离得到，这对于进一步研究白花地
胆草的药物活性及地胆草属的新药研发等方面
都具有重要意义。
［参考文献］
［1］ 林镕，陈艺林，石铸． 中国植物志． 第 74 卷［M］． 北京:科学
出版社，1985:45．
［2］ 庄兆详，李宁汉． 香港中草药． 第 2 卷［M］． 香港:商务印书
馆，1981:1．
［3］ But P P H，Hon P M，Cao H，et al． A new sesquiterpene lactone
from Elephantopus mollis［J］． Planta Med，1996，62:474．
［4］ Banerjee S，Schmeda-Hirschmann G，Castro V． Further sesquiter-
pene lactones from Elephantopus mollis and Centratherum puncta-
tum［J］． Planta Med，1986，(1) :29．
［5］ 柴兴云，王林，宋越，等． 山银花中黄酮类成分的研究［J］． 中
国药科大学学报，2004，35(4) :299．
［6］ 吴双庆，孙群，褚纯隽，等． 野马追化学成分［J］． 中国中药杂
志，2012，37(7) :937．
［7］ 曹跃，王丽，陈昱竹，等． 火绒草中酚类成分的分离与鉴定
［J］． 沈阳药科大学学报，2012，29(8) :606．
［8］ 梁侨丽，龚祝南，闵知大． 地胆草三萜成分的研究［J］． 中国
药学杂志，2007，42(7) :494．
［9］ Seebacher W，Simic N，Wels R，et al． Complete assignments of
1H and 13C NMR resonances of oleanolic acid，18α-oleanolic
acid，ursolic acidand their 11-oxo derivatives［J］． Magn Reson
Chem，2003，41(8) ，636．
［10］ 王珏，王乃利，姚新生，等． 小花鬼针草中咖啡酰奎宁酸类成
分及其抑制组胺释放活性［J］． 中草药，2006，37(7) :966．
［11］ 刘玉峰，杨秀伟，武滨． 款冬花化学成分的研究［J］． 中国中
药杂志，2007，32(22) :2378．
［12］ 冯锋，朱明晓，谢宁． 毛东青化学成分研究［J］． 中国药学杂
志，2008，43(10) :732．
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第 38 卷第 11 期
2013 年 6 月
Vol. 38，Issue 11
June，2013
［13］ Zhou Y，Wu J，Zou K ． Xylogranatinin，a new pyrido［1，2-α］
pyrazine alkaloid from the fruit of a Chinese mangrove Xylocarpus
granatum［J］． Chem Nat Compd，2007，43(4) :426．
［14］ Yoshio Takeda，Hongjie Zhang，Toshiya Masuda，et al． Megastig-
mane glucosides from Stachys byzantina［J］． Phytochemistry，
1997，44(7) :1335．
［15］ Byoung M K，Young K C，Seung H L，et al． 2-Hydroxycinnam-
aldehyde from stem bark of Cinnamomum cassia［J］． Planta
Med，1996，62(2) :183．
Chemical constituents from Elephantopus tomentosus
LI Yang1，ZHANG Chun-yun1，LIN Ting1，WANG Guang-hui1，ZENG De-quan1，
GUO Zhi-jian2，ZOU Xiu-hong2* ，CHEN Hai-feng1*
(1． College of pharmacy，Xiamen University，Xiamen 361005，China;
2． Yongchun Forestry Bureau of Fujian Province，Yongchun 362600，China )
［Abstract］ Objective:To study the chemical constituents of Elephantopus tomentosus． Method:The compounds were isolated
by repeated HP20 macro porous adsorption resin column combined with Sephadex LH-20，ODS and silica gel chromatographies． The
structures were identified on the basis of extensive spectroscopic data analysis and by comparison of their spectral data reported． Re-
sult:Eighteen compounds were identified as 2-deethoxy-2β-hydroxyphantomolin(1) ，2β-hydroxy-2-deethoxy-8-O-deacylphantomolin-8-
O-tiglinate(2) ，2β-methoxy-2-deethoxyphantomolin(3) ，2β-methoxy-2-deethoxy-8-O-deacylphantomolin-8-O-tiglinate (4) ，molephan-
tin(5) ，molephantinin(6) ，tricin(7) ，luteolin(8) ，quercetin(9) ，3β-friedelinol(10) ，3β-hydroxyolean-12-en-28-oic acid(11) ，3，
5-di-O-caffeoyl quinic acid(12) ，3，4-di-O-caffeoyl quinic acid(13) ，syringaresinol-4-β-D-glucopyranoside(14) ，xylogranatinin
(15) ，byzantionoside B(16) ，2-hydroxycinnamaldehyde (17) ，and caffeic acid ethyl ester(18)． Conclusion:Compounds 9，11，
14-18 were separated from Elephantopus for the first time．
［Key words］ Elephantopus tomentosus;chemical constituents
doi:10． 4268 /cjcmm20131121
［责任编辑 孔晶晶］
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