全 文 ：酞基锯齿泽兰 内酷 (巧 ) 、 4几脱氧山兰 内酷 E (1 6) 、
4
’一脱氧台湾泽兰素 ( 4’一 deo x yeu pao fm ro s a ni n, 17 ) 、
泽兰立宁 ( e u P a l i n i n 一C , 1 8 ) 。
(龚苏晓摘译 江纪武校 )
4 2 5 虎纹海参中葡糖脑普脂的分 离和 结构确定
〔英〕 / aY m a d a K… / C h e m P han B u l l一2 0 0 2
,
5 0
( 1 1 )
一
14 6 7~ 14 7 0
在继续研究棘皮动物中具有生物活性的鞘糖脂
( G S L S ) 的过程中 , 曾从 日本虎纹海参 (刀口 lot h “ ir a
p e vr ic ax ) 中分离出 4 种神经节普脂分子种 。 本次又
从其全体中分离出葡糖脑昔脂 。
虎纹海参全体 ( 12 k6 g ) 的氯仿一甲醇提取物中
获得 的较低极性部分 , 即溶于乙酸乙酷 一正丁醇部
分 , 用冷丙酮洗涤 , 得到的不溶于丙酮的部分 (较
低极性脂质部分 , 19 2 . 2 9 ) , 反复经硅胶柱层析分离 ,
得到 3 种脑普脂分子种 H P C 一 1 ( 2 7 6 m g , fR 0 . 6 7 ) 、
H p C
一
2 ( 14 4 6m g
,
fR 0
.
5 8 )和 H p C 一 3 ( 9 7 5m g , fR 0 . 5 3 ) ,
均为无定形粉末 , I R 光谱均显示出很强的轻基和酞
胺基吸收 。 ’ 3C 一N M R 光谱显示 , H P C 一 1 为具有一个
不可替代的脂肪酸的神经鞘氨醇型 p一葡糖脑昔脂 、
H Pc
一
2 为具有一个 2 一轻基脂肪酸的神经鞘氨醇型 p-
葡糖脑昔脂 、 H P C 一3 为具有一个 2 一轻基脂肪酸的植
物鞘氨醇型 p一葡糖脑普脂 。 对三者的甲醇分解产物
脂肪酸甲酷 ( FA M ) 的混合物 、 长链碱基 ( L C B )
和甲基糖昔的混合物进行 G c 一M s 分析 : H P C 一 l 的
FA M 混合物为 甲基廿二烷酸酷 、 甲基廿三烷酸醋 、
甲基廿四烯酸酷 ; H P C 一 2 的 FA M 混合物为甲基 2 -
经基廿二烷酸酷 、 甲基 2 一轻基廿三烷酸酷 、 甲基 2 -
轻基廿四烯酸酷 、 甲基 2一轻基廿四烷酸酷 ; H P C 一 3
的队M 混合物为甲基 2一轻基廿二烷酸酷 、 甲基 2 -
轻基廿三烯酸醋 、 甲基 2 一轻基廿三烷酸醋 、 甲基 2 -
经基廿四烯酸醋 、 甲基 2 一轻基廿四烷酸酷 。 三者 L C B
的三甲基甲硅烷基 ( TM S ) 醚 C C 一M S 分析显示 :
H PC
一
1 和 H PC 一2 的 L C B 成分均为 2 一氨基 一 l , 3一二轻
基 一4 一十七烷 、 2一氨基一 l , 3一二轻基一 4 一十八烷 、 2 一氨基 -
1
,
3
一二轻基一 4一十九烷 。 H P C 一 3 的 L C B 成分为 2 一氨基
一
1
,
3
,
4
一三经基一4 一十七烷 、 2一氨基一 1 , 3 , 4 一三轻基 一 4 一十八
烷 、 2一氨基 一 1 , 3, 4一三轻基一 4一十九烷 。 对三者的甲基
糖昔 T M s 醚进行 G c 分析 , 均检测出甲基 a 一和 p -
毗喃葡糖普 。 采用 H ar a 法检测出三者葡萄糖配基为
D 型 。
对 极性最 强 的 H P C 一 3 进行 了分离 。 H P C 一3
( 5 8 5m g )经反相 H P L C 分离得到 18 个峰 6 个部分 :
5 ( H P C
一
3
一
A
,
3m g )
、
8 ( H P C
一
3
一
B
,
2 5m g )
、
9 ( H P C
一
3
一
C
,
3 s m g )
、
1 1
、
14
、
16
。 分别对 1 1、 14 、 16 三个部分
经循环反相 ( C 30) H PL C 分离 , 得到 7 个化合物
HCP
一
3
一
D ( 1 l m g )
、
H CP
一
3
一
E ( 2 5m g )
、
H CP
一
3
一
F ( 6 m g )
、
H p C
一
3
一
G ( 6m g )
、
H p C
一
3
一
H ( gm g )
、
H p C
一
3
一
I ( 3m g )
、
H P e
一
3
一
J ( Zm g )
。 从 H P e 一3 中获得的 1 0 个成分
H P C
一
3
一
A一 H P C 一 3一 J , 均为无定形粉末 , m p 分别为
1 3 8一 14 0 、 1 3 4 ~ 13 7 、 14 1一 14 2 、 1 5 2 ~ 15 4 、 15 1 ~
1 5 3
、
15 0 ~ 15 2
、
15 2 ~
·
15 4
、
15 1一 1 5 3 、 1 5 0~ 15 2 、
巧 2一巧4 ℃ 。 对 10 种成分的 甲醇 分解产物进行
G C
一
M s 分析 , 推断 H CP 一 3 一A 一 J 的结构为 p一D 一毗喃
葡糖基神经酞胺 , 结构十分相似 。 与 H P C 一 3 一样 ,
H P C
一
3
一
A ~ H P c
一
3
一
J 的 ’ 3 c 一 N M R 数据表明这些化合
物仍为区一异构体混合物 。
(龚苏晓摘译 江纪武校 )
42 6 龙篙叶香根菊地 上部分 中的成分研究 ( 2 )
〔英 〕 / N a g a t a n i Y … / C h e m p h ar m B u l l一 2 0 0 2 , 5 0
( 5 ) 一 5 8 3一 5 8 9
曾从 菊 科 植 物 龙篙 叶 香 根 菊 ( B ac hc ar is
d ar cu cn ul lfo ila ) 的地上部分中鉴定出龙篙叶香根菊
营 ( d r a e u n e u l i fo s id e s ) A ~ J 。 本次又从中分离出 一。
个新的营类 ( 4一 1 1、 14 、 15 ) 和 5 个己知化合物 ( l ~
3
、
12
、
13 )
。
按以前报道的方法提取和分离香根菊地上部分
( 6 4 4 9 )
。 吸附于 M i t s u b i sh i D i a i o n H p 一 2 0 柱的部分
依次用 5 0% 、 7 0% 甲醇水溶液和 甲醇洗脱 , 洗脱液
浓缩 。 50 % 、 70 % 甲醇洗脱部分的残余物分别经硅
胶柱 、 半制备 H PL C 分离 , 得到成分 1一巧 。
新成分 4 ( 16m g ) 为松脂醇 o 一 [ 6 一 0 一 (E ) 一咖啡
酞基」一 p一D 一毗喃葡糖昔 , 无定形粉末 , La 猎十 39 。
( e = 0
.
6 9
, 甲醇 ) , 分子式 C 35 H 3 s 0 14 。 新成分 5
( 38 m g ) 为龙篙叶香根菊普 K , 无定形粉末 , 〔a 猎
一 4 9 0 ( 。 = 0 . 5 5 , 甲醇 ) , 分子式 C 2 5H 28 0 , l 。 新成
·
346
.
分 6 (Z m g )为龙篙叶香根菊普 L , 无定形粉末 , la 猎
一 2 8 。 ( e = 0 . 2 3 , 甲醇 ) , 分子式 C Zs H 30 0 ; 3 。 新成
分 7 ( 3m g ) 为 l p一 { [ 6一O 一 (E ) 一咖啡酞基 〕 一 p一D 一毗
喃葡糖基 } 一氧一 4卜7 a 一二轻基按叶烷 , 命名为龙篙叶
香根菊普 M , 无定形粉末 , [a] 爹一 35 “ ( c = 0 . 3 5 ,
甲醇 ) , 分子式 C 3o H二 o , 1。 新成分 8 ( 2 6m g ) 为龙
篙叶香根菊营 N , 无定形粉末 , [a1 普一 7 1 “ ( c = 0 . 54 ,
甲醇 ) , 分子式 C 3o H 36O ; 4 。 新成分 9 ( 16 m g ) 为龙
篙叶香根菊普 。 , 无定形粉末 , 〔a 猎一 5 10 ( c = 0 . 3 6 ,
甲醇 ) , 分子式 C 2 8H 34 0 、 3 。 新成分 10 ( s m g ) 为龙
篙叶香根菊昔 P , 无定形粉末 , [a 猎一 4 9 “ ( c = 0 . 3 9 ,
甲醇 ) , 分子式 C 26 H 36 O 13 。 新成分 11 ( 3m g ) 为龙
篙叶香根菊昔 Q , 无定形粉末 , 【a猎一 58 “ ( c 二 0 . 16 ,
甲醇 ) , 分子式 e 25H 3 6 0 , 3 。新成分 14 ( 3 m g )为 (4 5 ) 一 a -
松油醇 o 一 p一D 一吠喃芹 菜基 一 (1 一 6) 一 p一 D 一毗喃葡糖
普 , 无定形粉末 , [a 猎一 6 5 。 ( 。 = 0 . 2 5 , 甲醇 ) , 分
子式 C Z IH 3 6 o t。 。 新成分 15 ( 3 m g ) 为龙篙叶香根菊
昔 R , 无定形粉末 , [a l若+ 5 . 5 “ ( c = 0 . 3 0 , 甲醇 ) ,
分子式 C 36 H 4 0 , 5 。 已知化合物为 3 , 4 一 0 一二咖啡酸基
奎尼酸甲酷 ( l ) 、 松脂醇 0 一 p一D 一毗喃葡糖昔 ( 2 ) 、
丁香树脂酚 o 一p一D 一毗喃葡糖营 ( 3 ) 、 (4 R , s ) 一 a 一松
油醇 o 一p一D 一毗喃葡糖普 ( 12 、 13 混合物 ) 。
(龚苏晓摘译 江纪武校 )
42 7 斑砂海星中 6 个葡糖脑昔脂的分离和结构确
定 〔英 〕 / K a w a t ak e S… / C h e m hP amr B
u ll一 2 0 0 2 ,
5 0 ( 8 ) 一 1 0 9 1~ 10 9 6
曾从日本斑砂海星 ( L “ id ia m ac “ la at ) 氯仿 一甲
醇提取物的水溶性脂质部分中分离出具有生物活性
的葡糖脑昔脂 。 本次对斑砂海星较低极性部分进行
分离 , 得到 6 个脑昔脂 。
斑砂海星全体 (湿重 57 k g ) 打成匀浆 , 用氯仿 -
甲醇 ( 1 : 3) 提取 , 然后用氯仿一甲醇 ( 1 : 2 ) 提取
2 次 。 合并提取液 , 真空浓缩 , 得到的氯仿一甲醇提
取物加入水中 , 获得的水悬浮液用乙酸乙酷一正丁醇
提取 , 得到较低极性的脂质部分 。 分取有机层 , 真
空浓缩 , 残余物用冷丙酮洗涤 , 获得不溶于丙酮的
部分 ( 3 3 7 9 ) 。 取部分 〔23 0 9 ) 在甲醇和正 己烷中分
配 , 甲醇层真空浓缩 , 得到 的甲醇提取物反复经硅
胶柱层析分离 , 得到 2 种脑昔脂分子 种 L M C 一 1
( 9 2 7m g
,
fR 0
.
2 9 ) 和 LM C 一 2 ( 1 0 6 9 m g , fR 0 . 2 3 ) ,
均为无定形粉末 。
L M C
一
l 的 I R 光谱显示强的羚基和酞胺基吸收 。
, H
一和 ’ 3c 一N M R 光谱显示 , L M c 一 1具有正常型和反 -
异型支链 , 为具有一个 2一轻基脂肪酸和尽毗喃葡糖
配基的神经鞘氨醇型脑昔脂 。 将 LM C 一 1 用 甲醇盐酸
液醇解 , 得到脂肪酸 甲酷 ( FA M ) 混合物 、 长链碱
基 ( L C B ) 和 甲基毗喃葡糖营的混合物 。 队M 混合
物的 G C 一M S 分析显示其存在 8 种成分 , 鉴定为甲
基 2一轻基十六烷酸醋 、 甲基 2一轻基十七烷酸酷 、 甲
基 2一轻基十八烷酸醋 、 甲基 2一轻基廿烷酸酷 、 甲基
2
一轻基廿一烷酸酷 、 甲基 2 一轻基廿二烷酸醋 、 甲基
2
一经基廿三烷酸酷 、 甲基 2 一轻基廿四烷酸醋 。 L C B
混合物的三甲基硅 ( T M S ) 衍生物 G C 一M S 分析显
示 L C B 的成分为 2 一氨基 一 1 , 3 一二经基一4 一十六烯 、 2 -
氨基 一 1 , 3一二轻基 一4 一十七烯 、 2一氨基一 1 , 3一二轻基 一 4 一十
八烯 、 2 一氨基 一 1 , 3 一二轻基一4 一十九烯 。 L M C 一 1 中神经
酞胺配基立体化学结构的测定通过其甲醇分解产物
队M (队M 一A c) 和 L C B ( L C B 一 A c) 的乙酞化物来
确 定 。 结果 , FA M 一A c 为 R 构型 , L C B 一 A c 为
( 2 5
,
3R, 4 E ) 构型 。 毗喃葡糖配基的绝对构型采用
Har
a 法确定为 D 构型 。 L M C一 1经反相 H P L C 分析
得到 1 个峰 LM C一 l一 l~ L M C一 1一 1 1。 M S 检测 ,
L M C小 2 、 L M C 一 1一6~ L M C小 or 共 6 部分显示单分
子离子峰 , 其它 5 部分显示复数分子离子峰 。 对上
述 6 个 认定 的纯 化合物进行 甲基 分 解 , 仅有
L M C小 6 ( 1) 获得单一脂肪酸和长链碱基 。 成分 1
为 1一 o 一 (尽D 一毗喃葡糖基 ) 一 ( 2 5 , 3R , 4 E ) 一2 一 [ ( ZR ) 一2 -
轻基廿二烷酸基氨基 ) 一 1 4 一甲基一 4 一十六烯 一 1 , 3 一二醇 ,
称为 C E 一Zb o
L M C
一
2 的 I R 光谱显示 强的经基和酞胺基吸
收 。 `H 一和 ` 3 e 一N M R 光谱显示 , L M e 一 2 与 L M e 一 l
相 同 , 具有正常型和反 一异 型支链 , 为具有一个 2 -
轻基 脂肪酸和介毗喃葡糖配基的植物鞘氨醇型脑
昔 脂 。 L M C 一 2 的 甲醇分解产物 队M 混合物的
G C
一
M S 分析显示存在 6 种成分 ( F A M 一 1~ 6) , 分
别为 甲基 2一轻基十六酸酷 、 甲基 2 一轻基十七酸酷 、
甲基 2一经基廿一烷酸酷 、 甲基 2 一羚基廿二烷酸醋 、