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特约栏目 江中集团
金盏银盘化学成分的分离
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★ 李斌1＊＊ 刘昕2 熊杰1 赖学文1 王少军3 刘波1 陈杰1 张忠立1 (1． 江西中医学院 南昌
330004;2．江中集团 南昌 330096;3．江西省药品审评中心 南昌 330046)
摘要:目的:研究菊科鬼针属植物金盏银盘 Bidens biternata Merr的化学成分。方法:采用柱色谱及薄层色谱进行分离纯化，根
据其理化性质及波谱数据鉴定化学结构。结果:从金盏银盘的 95%乙醇提取物的丙酮洗脱部分分离鉴定了 8 个化合物，分别
为:胡萝卜苷(Ⅰ)、三十三烷(Ⅱ)、1，4 －丁二酸(Ⅲ)、原儿茶酸(Ⅳ)、7，3，4 －三羟基 － 6 －(6″ －乙酰氧基 － β － D －吡喃葡
萄糖基)－橙酮(Ⅴ)、大黄素(Ⅵ)、鬼针聚炔苷(Ⅶ)、D －甘露醇(Ⅷ)。结论:所有化合物均是首次从金盏银盘中分离得到，其
中化合物Ⅱ和Ⅵ是首次从本属植物中分离得到，并修正了文献中鬼针聚炔苷 H谱 2 个质子的峰形特征。
关键词:金盏银盘;化学成分;分离
中图分类号:R 284． 2 文献标识码:B
金盏银盘系菊科植物 Bidens biternata Merr．，广
泛分布于我国华中、华东、中南和西南等地。金盏银
盘始载于《本草拾遗》，原名铁筅帚，又名千条针。
其味苦、平、无毒，具有清热解毒、活血散瘀之功效，
主治咽喉肿痛、腹泻、疟疾、痢疾、肝炎、急性肾炎、胃
痛、噎膈、肠痈、跌打损伤及蛇虫咬伤等症［1 － 2］。金
盏银盘作为民间常用中草药，应用广泛，近年来用于
治疗高血压、糖尿病等病症，疗效较好［3］。但国内
外对其化学成分研究较少，至今未见任何化学成分
和生物活性的报道。本文运用现代科学技术方法和
手段，对金盏银盘进行了系统的化学成分研究，从其
乙醇提取物的丙酮部分分离得到 8 个化合物，经理
化性质及波谱数据鉴别为胡萝卜苷(Ⅰ)、三十三烷
(Ⅱ)、1，4 －丁二酸(Ⅲ)、原儿茶酸(Ⅳ)、7，3，4 －
三羟基 － 6 －(6″ －乙酰氧基 － β － D －吡喃葡萄糖
基)－橙酮(Ⅴ)、大黄素(Ⅵ)、鬼针聚炔苷(Ⅶ)、D
－甘露醇(Ⅷ)。所有化合物均是首次从该植物中
分离得到，其中化合物Ⅱ和Ⅵ系首次从鬼针属植物
中分离得到，同时本文对文献报道的化合物Ⅶ 氢谱
的 2 个质子峰形进行了修正。
1 仪器和材料
Fisher － Johns 熔点仪(温度未校正) ;Autospec
－ Premier型质谱仪;Q － T of Micro 型质谱仪;UNI-
TYINOVA400 核磁共振仪(美国瓦里安公司) ，TMS
内标;旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂) ;超声波
清洗器(昆山市超声仪器有限公司) ;柱色谱用硅胶
(100 ～ 200 目，200 ～ 300 目)和薄层色谱用硅胶
(GF254)均为青岛海洋化工厂产品，凝胶 Sephadex-
LH －20 为美国 GE 公司产品;ODS 填料和反相薄层
色谱板为德国 Merck 公司产品。金盏银盘 B． biter-
nata药材 2011 年 7 月采于江西省玉山县，并经江西
中医学院赖学文教授鉴定。
2 提取和分离
采集当年产金盏银盘药材 12． 5 kg，用 5 倍量
95%乙醇回流提取 3 次(1 小时 /次) ，浓缩得总浸膏
435． 4 g，取其中 235． 4 g样品通过硅胶柱色谱分离，
依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、丙酮、甲醇洗脱，分
别得石油醚部分浸膏 7． 8 g、氯仿部分浸膏 44． 3 g、
乙酸乙酯部分浸膏 32． 8 g、丙酮部分浸膏 80． 9g 和
甲醇部分 50． 2 g等 5 个部分。丙酮部分 80． 9 g 用
硅胶(100 ～ 200 目)柱色谱分离，氯仿 － 甲醇系统
(10:1 ～ 6:4)梯度洗脱，每流份 400 mL，薄层色谱检
查合并相同部分。第 1 ～ 17 流份(1． 1 g)合并进行
硅胶(200 － 300 目，50 g)柱色谱分离，氯仿 －丙酮
(5:1)洗脱，每流份 50mL，其中 15 ～ 23 流份析出类
白色沉淀，丙酮重结晶得到化合物Ⅰ(200 mg)。第
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江西中医药 2011 年 10 月第 10 期总 42 卷第 346 期
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基金项目:国家中医药管理局中医药科学技术研究专项(项目编号:06 － 07ZP27)
通讯作者:李斌，Tel:0791 － 87118825．
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18 ～ 30 流份(2． 2 g)合并进行硅胶(200 － 300 目，
100 g)柱色谱分离，石油醚 －丙酮系统(4:1 ～ 0:1)
梯度洗脱，3 ～ 6 流份析出白色结晶，氯仿重结晶得
到化合物Ⅱ;12 ～ 22 流份析出无色结晶，丙酮重结
晶得到化合物Ⅲ(9． 3 mg)。第 39 ～ 40 流份(4． 8 g)
合并进行硅胶(200 － 300 目，250 g)柱色谱分离，氯
仿 －甲醇系统(10:1 ～ 0:1)梯度洗脱，每流份 100
mL，其中 13 ～ 17 流份，再进行 sephadexLH －20 凝胶
柱色谱分离，氯仿 －甲醇系统(1:1)洗脱，薄层色谱
检查合并相同流分，洗脱液再进行一次 ODS 柱色谱
分离，60%甲醇溶液洗脱，4 ～ 6 流份析出一结晶，甲
醇重结晶得到化合物Ⅳ(40． 3 mg) ;12 ～ 16 流份析
出一黄色粉末，甲醇重结晶得到化合物Ⅴ(27．
8mg)。第 46 ～ 55 流份合并析出一橙红色结晶，用
丙酮重结晶得到化合物Ⅵ(30mg)。第 56 ～ 65 流份
合并析出一白色粉末，丙酮重结晶得到化合物Ⅶ
(40． 5mg)。第 66 ～ 77 流份合并析出一结晶，用丙
酮重结晶得到化合物Ⅷ(150mg)。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ:白色粉末，mp ＞ 300℃。微溶于三
氯甲烷、冷甲醇、溶于热甲醇、DMSO和吡啶。Molish
反应呈阳性，Libermann-Burchurd反应呈阳性。与胡
萝卜苷标准品混合点样，Rf 值一致，混熔点不降，故
鉴定为胡萝卜苷(daucosterol)。
化合物Ⅱ:白色结晶(CHCl3)。EI-MS m/z
(%) :464［M］ + (8) ，421(2) ，393(4) ，365(5) ，
337(5) ，309(5) ，281(6) ，169 (10) ，141(12) ，
113 (20) ，99 (22) ，85 (52) ，71 (73) ，57 (100) ，
43 (68)。1H-NMR (400 MHz，CDCl3)δ:1． 25 (brs，
CH2) ，0． 88 (t，J = 8． 0Hz，CH3)。
13 C-NMR (100
MHz，CDCl3)δ:14． 1，29． 7。以上数据与文献
［4］报
道的三十三烷(tritriacontane)一致。
化合物 Ⅲ:无色针晶 (Me2CO)。1HNMR (
400MHz，DMSO-d6) ，δ12． 3 (2H，s，2 × COOH) ，
2． 42 (4H，s，2 × CH2)。
13CNMR (100MHz，DM-
SO-d6) ，δ 173． 5(C-1，4) ，28． 7(C-2，3)。以上数
据与文献［5］报道的丁二酸基本一致，确定该化合物
为丁二酸(amber acid)。
化合物Ⅳ:白色针晶(MeOH) ，mp 202 ～ 205℃。
溴酚蓝反应呈黄色，FeCl3 反应显绿色。
1H-NMR
(400 MHz，DMSO-d6)δ:6． 79 (
1H，d ，J = 8． 0 Hz，
H-5) ，7． 29 (1H，dd，J = 8． 2，2． 0 Hz，H-6) ，7． 33
(1H，d，J = 2． 0 Hz，H-2)。13C-NMR (100MHz，DM-
SO-d6)δ:121． 8 (C-1) ，116． 5 (C-2) ，144． 8 (C-
3) ，149． 9 (C-4) ，115． 1 (C-5) ，121． 8 (C-6) ，
167． 2 (COOH)。其波谱数据与文献［6］报道的原儿
茶酸一致，故鉴定为 3，4-二羟基苯甲酸，即原儿茶
酸(protocatechuic acid)。
化合物Ⅴ:橙黄色粉末，Molish 反应呈阳性。1H-
NMR (400 MHz，DMSO-d6)δ:7． 45 (
1H，s，H-2) ，
7． 33 (1H，d，J = 8． 0Hz，H-6) ，7． 24 (1H，d，J =
8． 4 Hz，H-4) ，7． 02 (1H，d，J = 8． 4 Hz，H-5) ，6．
87 (1H，d，J = 8． 0 Hz，H-5) ，6． 70(1H，s，H-10) ，
5． 02 (1H，d，J = 7． 2Hz，H-1″) ，4． 28 (1H，d，J =
12． 0Hz，H-6″) ，4． 12 (1H，m，H-6″) ，3． 20 ～ 3． 44
(5H，m，葡萄糖上质子) ，2． 01 (3H，s)。13C-NMR
(100MHz，DMSO-d6)δ:145． 4 (C-2) ，182． 4 (C-
3) ，114． 3 (C-4) ，111． 6 (C-5) ，151． 9 (C-6) ，
132． 0 (C-7) ，153． 8 (C-8) ，117． 0 (C-9) ，113． 0
(C-10) ，123． 2 (C-1) ，118． 3 (C-2) ，145． 1 (C-
3) ，148． 3(C-4) ，116． 0 (C-5) ，124． 8 (C-6) ，
100． 9 (C-1″) ，73． 8 (C-2″) ，75． 4 (C-3″) ，69． 7
(C-4″) ，73． 0 (C-5″) ，63． 1 (C-6″) ，20． 5 (CH2) ，
170． 3 (CO)。其1H-NMR谱数据和13C-NMR谱数据
与文献［7］数据一致，确定该化合物为 7，3，4-三羟
基-6-O-(6″-乙酰氧基-β-D-吡喃葡萄糖基)-橙酮［7，
3，4-trihydroxy-6-O-(6″-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-
aurone］。
化合物Ⅵ:橙红色针晶(CHCl3)。
1H-NMR (DM-
SO-d6，400MHz)δ:12． 15(
1H，s，OH-8) ，12． 08(1H，
s，OH-1) ，11． 48(1H，s，OH-6) ，7． 55(1H，d，J = 2．
0Hz，H-4) ，7． 23(1H，d，J = 2． 4Hz，H-5) ，7． 17(1H，
d，J = 2． 0Hz，H-2) ，6． 66(1H，d，J = 2． 4Hz，H-7) ，2．
47(3H，s，CH3) ，
13C-NMR(100MHz，DMSO-d6)δ:
189． 6(C-9) ，181． 4(C-10) ，165． 5(C-6) ，164． 4(C-
8) ，161． 3(C-1) ，148． 3(C-3) ，135． 1(C-5a) ，132． 7
(C-4a) ，124． 1(C-2) ，120． 4(C-4) ，113． 3(C-1a) ，
108． 9(C-5) ，108． 7(C-8a) ，107． 9(C-7) ，21． 4(3-
CH3)。其
1H-NMR 谱与13 C-NMR 谱数据与文献［8］
数据对照，确定该化合物为大黄酸(emodin)。
化合物Ⅶ:类白色粉末。1H-NMR(400 MHz，
DMSO-d6)δ:3． 47(2H，m，H-1) ，4． 27 (
1H，m，H-
2) ，6． 54 (1H，tt，J = 16． 0，2． 2Hz，H-3) ，6． 02
(1H，dd，J = 16． 0，1． 6Hz，H-4) ，5． 91 (1H，dd，J
= 16． 0，1． 6Hz，H-11) ，6． 68 (1H，tt，J = 16． 0，2．
2Hz，H-12) ，4． 08 (2H，m，H-13) ，4． 29 (1H，d，
J = 7． 8Hz，H-1) ，2． 99 (1H，m，H-2) ，3． 06 ～ 3．
14 (3H，m，H-3，H-4，H-5) ，3． 47，3． 62 (2H，
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JIANGXI JOURNAL OF TRADITIONAL CHINESE MEDICINE
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牛蒡子中牛蒡子苷的工业纯化工艺研究
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★ 彭晓国1＊＊ 何钦1 王国丽1 梁斌2 李孟林2 唐靖雯2 (1． 浙江大东吴药业有限公司 湖州
313100;2．贵州威门药业股份有限公司 贵阳 550018)
摘要:目的:研究从牛蒡子中提取纯化高纯度牛蒡子苷的工业纯化工艺条件。方法:通过工艺研究，考察提取条件对牛蒡子苷
提取量的影响，建立大孔树脂梯度洗脱法精制牛蒡子苷提取物的优化工艺，结合 DDW －16 脱色树脂和重结晶技术，制备牛蒡
子苷单体。结果:建立了牛蒡子苷单体的制备工艺，三批次中试的牛蒡子苷平均得率 1． 4%，平均纯度 93． 6%。结论:首次建
立了高纯度牛蒡子苷的工业纯化工艺，并具有能耗低、成本低等优点。
关键词:牛蒡子苷;牛蒡子;大孔树脂
中图分类号:R 284． 1 文献标识码:A
牛蒡子为菊科植物牛蒡 Arctium lappa L． 的干
燥成熟果实，用于治疗风热感冒、麻疹、痈肿疮毒等
症，为我国传统中药。牛蒡子含有木脂素类化合
物，主要成分是牛蒡子苷。现代药理研究表明，牛
蒡子具有抗菌、抗肿瘤、抗肾病变、增强机体免疫功
能、抗高血压、降血糖等药理作用
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。
m，H-6)。13C-NMR (100MHz，DMSO-d6)δ:60． 8
(C-1) ，79． 5 (C-2) ，149． 3(C-3) ，108． 0(C-4) ，
65． 9 (C-5) ，66． 3(C-6) ，73． 7 (C-7) ，74． 2 (C-
8) ，78． 3 (C-9) ，79． 5 (C-10) ，107． 1(C- 11) ，
152． 1 (C-12) ，63． 2 (C-13) ，102． 5 (C-1) ，73． 7
(C-2) ，76． 8(C-3) ，69． 9(C-4) ，76． 8(C-5) ，
60． 9(C-6)。其 NMR 谱数据与文献［8］报道的鬼针
聚炔苷数据对照，修正了文献［9］中 H-3(tt 峰)和 H-
11(dd峰)的峰形，并确定该化合物为鬼针聚炔苷
(polyacetylene)。
化合物Ⅷ:无色针晶(MeOH)。Molish 反应阳
性，微甜，易溶于水。1H-NMR(400 Hz，DMSO-d6)δ:
3． 77 (2H，d，J = 7． 2 Hz，H-2，5) ，3． 69 (2H，d，J
= 7． 2 Hz，H-1，6) ，3． 65 (2H，d，J = 7． 2 Hz，H-3，
4)。13C-NMR (100 MHz，DMSO-d6)δ :63． 3 (C-1，
C-6) ，69． 4 (C-2，C-5) ，70． 9 (C-3，C-4)。以上波
谱数据与文献［10］报道的 D-甘露醇相符，故鉴定为
D-甘露醇(D-mannitol)。
参考文献
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［J］．食品与药品，2008，10 (9) :15 － 19．
(收稿日期:2011-10-08 责任编辑:曾文雪)
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江西中医药 2011 年 10 月第 10 期总 42 卷第 346 期
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基金项目:国家“重大新药创制”科技重大专项(项目编号:2009ZX09103 － 337)
通讯作者:彭晓国 (1973 －) ，男，工程师，副总经理，主要从事新药研发与管理工作。Tel:(0572)2568348;E － mail:pengxiao2003@ ya-
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