全 文 ：第 9卷 第 11期
2007年 11月 中国现代中药 Vol.9, No.11Nov.　2007È
12　 / SINO-TCM
[通讯作者 ] 　＊孔令义 , Tel:(025) 85391289, E-mail:lykong@jlonline.com。
田基黄的化学成分研究
吕洁 , 孔令义＊
(中国药科大学天然药物化学教研室 , 江苏　南京　210009)
[摘要 ] 目的:对田基黄的化学成分进行研究。方法:运用硅胶柱色谱 、 SephadexLH-20柱色谱等手段进行分离 ,
运用 UV, IR, 1H-NMR, 13C-NMR, MS等波谱方法进行结构鉴定。结果:共分离鉴定了 7个化合物 , 分别为 β -谷甾
醇 (Ⅰ )、 白桦酸 (Ⅱ)、 槲皮素 (Ⅲ)、 槲皮苷 (Ⅳ)、 咖啡酸十八烷酯 (Ⅴ)、 3, 4-二羟基苯甲酸 (Ⅵ )、 (-) -
表儿茶素 (Ⅶ )。结论:化合物Ⅰ 、 Ⅴ 、 Ⅶ 为首次从该种植物中分离得到。
[关键词 ] 田基黄;化学成分;β-谷甾醇;咖啡酸十八烷酯;(-) -表儿茶素
田基黄为藤黄科植物地耳草 Hypericumjaponi-
cumThunb.exMuray的全草 , 味甘 、 微苦 , 性凉。
归肝 、 胆 、 大肠经。具有清热利湿 、 解毒消肿等功
能 。主要用于治疗湿热黄疸 、 泄泻 、 痢疾 、 肠痈 、
肺痈 、 毒蛇咬伤等。广泛分布于我国长江流域及其
以南各地 , 主产于江西 、 福建 、 广东 、 广西 、 四
川 、贵州等地 [ 1] 。药理实验表明其有保肝作用[ 2] 、
免疫作用 [ 3] 、 抗肿瘤作用 [ 4] 、 抑菌作用 [ 5] 、 抗氧
化 [ 6]等作用。田基黄中化学成分主要含有黄酮类 、
酮类 、间苯三酚类等。为了进一步了解田基黄的
化学成分 , 我们对其进行了化学成分研究 。本文报
道从其乙醇提取物的石油醚 、 醋酸乙酯和正丁醇部
分分离得到 7个化合物 , 经波谱学方法鉴定 , 分别
为 β -谷甾醇 (Ⅰ )、 白桦酸 (Ⅱ )、 槲皮素
(Ⅲ)、 槲皮苷 (Ⅳ)、 咖啡酸十八烷酯 (Ⅴ)、 3,
4-二羟基苯甲酸 (Ⅵ )和 (-) -表儿茶素
(Ⅶ )。其中化合物Ⅰ 、 Ⅴ 、 Ⅶ 系首次从该种植物中
发现。
1　材料与仪器
田基黄药材购自安徽德昌药业饮片有限公司 ,
产地为广西 , 由中国药科大学中药资源教研室秦民
坚教授鉴定为藤黄科植物田基黄 Hypericumjaponi-
cumThunb.exMurray茎 、 叶。药材标本存放于中
国药科大学天然药物化学教研室。
熔点用 X4型双目镜显微熔点测定仪测定 (温
度计未校正);红外光谱用 Bruker公司 Tensor27型
红外光谱仪 (KBr压片)测定;紫外光谱使用
UV-2450型 (SHIMADZU)紫外 -可见分光光度
仪测定;核磁共振波谱用 BrukerACF-500型核磁
共振波谱仪 (TMS内标)测定;ESI-MS用 Agilent
-1100LC/MSD液质仪测定。柱层析硅胶和薄层用
硅胶 G为青岛海洋化工厂产品 , SephadexLH-20
为 Pharmacia公司产品 , 所用试剂均为分析纯 。
2　提取分离
田基黄干燥药材 4.6kg, 以 70%乙醇热回流提
取 3次 , 每次 2h, 提取液浓缩得浸膏 。浸膏加入水
混悬后 , 依次用石油醚 、 氯仿 、 醋酸乙酯 、 水饱和
正丁醇萃取。取石油醚部分浸膏 (63g)以石油醚
-醋酸乙酯梯度洗脱 , 经反复硅胶柱层析得到化合
物Ⅰ (200mg)、 Ⅱ (1.5g), 取醋酸乙酯部分浸膏
(155g)以氯仿 -甲醇梯度洗脱 , 经反复硅胶柱层
析得到化合物 Ⅲ (1g)、 Ⅳ (50mg)、 Ⅴ (8mg),
取正丁醇浸膏 (200g)以氯仿 -甲醇梯度洗脱 , 经
反复硅胶柱层析得到化合物 Ⅵ (10mg)、 Ⅶ
(10mg)。
3　结构鉴定
3.1化合物 Ⅰ
无色针晶 , 香草醛 -浓硫酸显蓝紫色 , 与 β -
谷甾醇对照品在 TLC上的 Rf值一致 , 且混合后熔
点不下降 , 故确定该化合物为 β -谷甾醇 (β -
sitosterol)。该化合物为首次从该种植物中分离
得到。
3.2化合物 Ⅱ
白色针晶 (氯仿), mp:279 ～ 281℃。能溶于氯
仿 、甲醇等有机溶剂 。Liebermann-Burchard反应阳
DOI :10.13313/j.issn.1673-4890.2007.11.001
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性 。 ESI-MSm/z:455 [ M-H] -;IRυmax(KBr)
cm-1:3446, 1633;1 H -NMR(CDCl3 , 300MHz):
δ0.74, 0.85, 0.94, 0.96, 1.00(各 3H, s, 5×-CH3),
1.68(3H, s, H-30), 3.02(1H, dt, J=4.8, 11.0Hz,
H-19), 3.12(1H, dd, J=5.3, 10.7Hz, H-3α),
4.58(1H, dd, J=1.4, 2.3Hz, H-29a), 4.70(1H, d,
J=2.3Hz, H-29b);13 C-NMR(CDCl3 , 75MHz):
δ38.8, 27.5 , 79.0, 38.9, 55.5, 18.3, 34.4, 40.8,
50.6, 37.0, 20.9, 25.6, 38.5, 42.5, 29.8, 32.2, 56.3,
49.4, 46.9, 150.4, 30.6, 37.3, 28.0, 15.3, 16.1,
16.1, 14.7, 179.3, 109.7, 19.4。其波谱数据与文
献 [ 7]核对 ,鉴定化合物 Ⅱ为白桦酸(betulicacid)。
3.3化合物 Ⅲ
黄色针晶 (甲醇), mp:315 ～ 316℃。溶于醋酸
乙酯 、丙酮 、甲醇等。盐酸 -镁粉反应呈玫瑰红色 ,
Molish反应呈阴性 。 ESI-MSm/z:301[ M-H] -;
IRυmax(KBr)cm-1:3 409, 3 324, 1 666, 1 611, 1 562,
1 521。 UVλMeOHmax (nm):256, 372。1H-NMR(CD3OD,
500MHz):δ7.73(1H, d, J=2.2Hz, H-2′), 7.63
(1H, dd, J=2.2, 8.5Hz, H-6′), 6.89(1H, d, J=
8.5Hz, H-5′), 6.39(1H, d, J=2.1Hz, H-8), 6.19
(1H, d, J=2.1Hz, H-6)。将该化合物的波谱数据
与文献 [ 8]核对 ,与槲皮素对照品混合后熔点不下降 ,
鉴定化合物 Ⅲ为槲皮素(quercetin)。
3.4化合物Ⅳ
黄色结晶性粉末(甲醇), mp:248 ～ 250℃。在
甲醇中 ,与盐酸 -镁粉反应显淡红色 , Molish反应呈
阳性。 ESI-MSm/z:447[ M-H] -;IRυmax(KBr)
cm-1:3 426, 1 659, 1 612, 1 504。 UVλMeOHmax (nm):
256, 350。1 H-NMR(DMSO-d6 , 500MHz):δ12.65
(1H, s, OH-5), 10.85(1H, m, OH-7), 9.55(1H,
m, OH-4′), 9.28(1H, m, OH-3′), 7.31(1H, d, J=
2.1Hz, H-2′), 7.26(1H, dd, J=2.1, 8.3Hz, H-
6′), 6.87(1H, d, J=8.3Hz, H-5′), 6.39(1H, d, J=
1.9Hz, H-8), 6.21(1H, d, J=1.9Hz, H-6), 5.26
(1H, s, H-1″), 0.82(3H, d, J=6.1Hz, H-6″)。
13C-NMR(DMSO-d6 , 125MHz):δ148.4(C-2),
134.2(C-3), 177.7(C-4), 161.3(C-5), 98.7
(C-6), 164.2(C-7), 93.6(C-8), 161.3(C-9),
104.1(C-10), 121.1(C-1′), 115.4(C-2′),
145.2(C-3′), 148.4(C-4′), 115.6(C-5′), 121.0
(C-6′), 101.8(C-1″), 70.3(C-2″), 70.5(C-
3″), 70.0(C-4″), 71.2(C-5″), 17.5(C-6″)。其
波谱数据与文献 [ 9] 核对 ,鉴定化合物 Ⅳ为槲皮苷
(quercitrin)。
3.5化合物Ⅴ
白色粉末 (丙酮), mp.92 ～ 93℃;FeCl3反应阳
性。 ESI-MSm/z:431 [ M-H] -;IRυmax(KBr)
cm-1:3 472, 2 919, 2 849 , 2 360, 1 683, 1 606, 1 281 ,
1 179;1H-NMR(CDCl3 , 500MHz):δ7.57(1H, d, J=
15.9Hz, H-3), 6.26(1H, d, J=15.9Hz, H-2),
4.19(2H, d, J=6.8Hz, H-1″), 1.70(2H, m, H-
2″), 1.25(30H, m, H-3″～ H-17″), 0.89(3H, t, J=
6.7Hz, H-18″), 7.10(1H, d, J=2.0Hz, H-2′),
7.02(1H, dd, J=8.2, 2.0Hz, H-6′), 6.87(1H, d,
J=8.2Hz, H-5′);13 C-NMR(CDCl3 , 125MHz):
δ167.9(C-1), 141.6(C-2), 143.8(C-3), 127.8
(C-1′), 115.6(C-2′), 146.3(C-3′), 144.8(C-
4′), 116.0(C-5′), 122.5(C-6′), 64.9(C-1″),
26.0(C-2″), 22.7 ～ 29.7(C-3″～ C-17″), 14.1
(C-18″)。其波谱数据与文献 [ 10]核对 ,鉴定化合物
Ⅴ为咖啡酸十八烷酯(octadecylcafeate)。此化合物
为首次从该种植物中分离得到 。
3.6化合物 Ⅵ
白色针晶 (甲醇), mp:195 ～ 197℃, 易溶于甲
醇。 ESI-MSm/z:153 [ M-H] -;IRυmax(KBr)
cm-1:3 424, 2 971, 2 924 , 1 623, 1 528, 1 467, 1 385 ,
1 293, 943, 879, 818, 766;1 H-NMR(DMSO-d6 ,
500MHz):δ7.33(1H, d, J=2.0Hz, H-2), 7.28
(1H, dd, J=8.2, 2.0Hz, H-6), 6.78(1H, d, J=
8.2Hz, H-5);13 C-NMR(DMSO-d6 , 125MHz):
δ167.4(C-7), 149.9(C-4), 144.8(C-3), 121.8
(C-1), 121.7(C-6), 116.6(C-2), 115.1(C-
5)。其波谱数据与文献[ 11]核对 ,鉴定化合物Ⅵ 为 3 ,
4-二羟基苯甲酸(3, 4-dihydroxybenzoicacid)。
3.7化合物 Ⅶ
白色粉末 , mp:248 ～ 249℃,易溶于甲醇。 ESI-
MSm/z:291 [ M+H] +;IRυmax(KBr)cm-1:3 350 ,
2 657 , 1 651, 1 606, 1 530, 1 434, 1 281;1H-NMR
(CD3 OD, 500MHz):δ6.97(1H, d, J=1.9Hz, H-
2′), 6.75(1H, d, J=8.2Hz, H-5′), 6.79(1H, dd,
J=1.9, 8.2Hz, H-6′), 5.93(1H, d, J=2.3Hz, H-
8), 5.91(1H, d, J=2.3Hz, H-6), 4.80(1H, s, H-
2), 2.85(1H, dd, J=4.6, 16.7Hz, H-4β ), 2.73
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(1H, dd, J=2.9, 16.8Hz, H -4α);13 C-NMR
(CD3OD, 125MHz):δ158.5(C-5), 158.2(C-7),
157.9(C-8a), 146.5(C-4′), 146.3(C-3′),
132.8(C-1′), 119.9(C-6′), 116.4(C-5′), 115.8
(C-2′), 100.6(C-4a), 96.9(C-8), 96.4(C-
6), 80.4(C-2), 68.0(C-3), 29.8(C-4)。其波
谱数据与文献[ 12]核对 ,鉴定化合物 Ⅵ为(-)-表儿
茶素 [ (-)-epicatichin] 。此化合物为首次从该种
植物中分离得到 。
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(收稿日期　2007-04-04)
StudiesontheConstituentsofHypericumjaponicumThunb.exMurray
Lǜ Jie, KongLingyi
(DepartmentofNaturalMedicinalChemistry, ChinaPharmaceuticalUniversity, NanjingJiangsu210009, China)
[ Abstract] Objective:TostudythechemicalconstituentsofHypericum japonicum Thunb.exMurray.
Methods:Thechemicalconstituentswereisolatedbyvariouscolumnchromatographicmethods, andthestructures
wereelucidatesonthebasisofUV, IR, 1H-NMR, 13C-NMR, MSspectralanalysis.Results:Sevencompounds
wereisolatedandtheirstructurewereslucidatedasβ -sitosterol(Ⅰ ), betulicacid(Ⅱ ), quercetin(Ⅲ),
quercitrin(Ⅳ), octadecylcafeate(Ⅴ), 3, 4-dihydroxybenzoicacid(Ⅵ ), (-) -epicatichin(Ⅶ ).
Conclusion:CompoundsⅠ , Ⅴ andⅦ wereobtainedfromthisgenusforthefirsttime.
[ Keywords] HypericumjaponicumThunb.exMurray;Chemicalconstituents;β -sitosterol;Octadecylcaf-
feate;(-) -epicatichin
信息天地 《中药材规范化种植 (养殖)技术指南 》
《中药材规范化种植 (养殖)技术指南》 是一部系统介绍药用植物栽培和药用动物养殖科学知识的大
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