全 文 ：中 药 研 究
线叶菊抗感染有效部位化学成分的研究(Ⅱ)
刘玉婕，王秋红，于晓东，杨炳友，匡海学*
(黑龙江中医药大学北药基础与应用研究省部共建教育部重点实验室，黑龙江省中药及
天然药物药效物质基础研究重点实验室，黑龙江 哈尔滨 150040)
摘 要:目的:对线叶菊 Filifolium sibiricum(L．)Kitam．抗感染有效部位的化学研究。方法:采用大孔吸
附树脂柱色谱、硅胶柱色谱、ODS柱色谱、高效液相色谱等多种色谱学方法进行分离和纯化，根据理化
性质和波谱数据对化合物进行结构鉴定。结果:共分离得到 7 个非黄酮类化合物，分别鉴定为芒果苷
(1) ;邻苯二甲酸二正丁酯(2) ;邻苯二甲酸二异丁酯(3) ;对乙酰基苯酚 － α － D －葡萄糖苷(4) ;4 －(1
－羟基乙基)苯酚 － 1 － O － β － D －葡萄糖苷(5) ;东莨菪苷(6) ;和腺苷(7)。结论:化合物 1 ～ 7 均为
首次从线叶菊属植物及线叶菊中分离得到，进一步阐明了线叶菊抗感染有效部位的物质基础。
关键词:线叶菊;抗感染;结构鉴定
中图分类号:R284． 2 文献标识码:A 文章编号:1002 － 2392(2011)04 － 0067 － 03
收稿日期:2011 － 04 － 15 修回日期:2011 － 06 － 20
基金项目:国家十一五重大新药创制项目(编号:2009x09103 － 358) ;黑
龙江省自然科学基金项目(编号:D2007 － 40) ;黑龙江省教育
厅科学技术研究项目(编号:11531345) ;哈尔滨市科技创新
人才研究专项资金项目(编号:2010RFQXS051)
作者简介:刘玉婕(1977 －) ，女，博士，助理研究员，主要研究方向:中药
及复方的药效物质基础研究，中药药性理论研究。
* 通讯作者:匡海学(1955 －) ，男，教授，博士研究生导师，主要研究方
向:中药及复方的药效物质基础研究，中药药性理论研究。
E － mail:hxkuang@ hotmail． com
线叶菊是菊科线叶菊属植物线叶菊 Filifolium
sibiricum(L．)Kitam．的干燥全草，又名兔毛蒿、兔毛蒿
菊，西伯利亚艾菊［1 － 5］等。据《内蒙古中草药》记载，
线叶菊味苦，性凉。清热解毒，凉血。用于传染病高
热，疗疮痈肿，血疚刺痛。
通过前期研究确定线叶菊抗感染有效部位主要含
有黄酮类化合物，进一步研究发现该部位还含有一些
非黄酮类化合物，对其进行了分离、纯化及结构鉴定。
1 实验仪器和材料
INOVA －400 超导核磁共振光谱仪(TMS 作为内
标) ;制备用高效液相色谱仪(Waters 公司:Delta － 600
－ 2487 型;检测器:SPD － 20A;色谱柱:C18，20mm ×
300mm，Hypersil － ODSⅡ)硅胶(青岛海洋化工厂，
140 ～ 200，200 ～ 300 目)。薄层色谱用硅胶板(Silica
gel60F254)和反相板(Rp － 18)均为德国 Merck 公司生
产。柱色谱用 ODS(ODS － AM)为日本 YMC 公司产
品。AB －8 大孔吸附树脂为南开大学化工厂产品。除
HPLC用甲醇为色谱纯，其他均为分析纯。
线叶菊采自黑龙江省大庆市草原，经黑龙江中医
药大学药学院中药资源教研室王振月教授鉴定为线叶
菊属植物线叶菊 Filifolium sibiricum(L．)Kitam．。样
品标本保存于黑龙江中医药大学药学院。
2 提取和分离
将干燥的线叶菊地上部分用 70% EtOH 回流提取
3 次，每次 1. 5h，过滤，合并滤液，采用醇沉法去除叶绿
素，将滤液浓缩后用水分散，大孔吸附树脂柱色谱充分
吸附后，分别用水、30%、50%、70%、95%乙醇依次洗
脱，洗脱液回收至干浸膏。取 30%乙醇洗部位进行硅
胶柱色谱分离，氯仿 － 甲醇系统(20 ∶ 1、15 ∶ 1、10 ∶ 1、
5∶ 1、1∶ 1)梯度洗脱，得 5 个组分、对各洗脱组分再进行
硅胶柱色谱、ODS柱色谱及半制备 HPLC处理。
3 结构鉴定
化合物 1 为淡黄色针状结晶，mp260℃(dec．) ，与
FeCl3 试剂反应呈污绿色，三氯化铝反应呈现黄色，
HCl － Mg反应呈橙红色。UV光谱(MeOH) ，在 258nm
和 366nm 处出现最大吸收，IR 光谱 3380cm －1 和
1650cm －1有强吸收。ESI － MS(Pos．)谱中，m/z445 处
可见［M + Na］+ 离子峰，结合1H － NMR 谱和13 C －
NMR谱推测其分子式为 C19 H18 O11，不饱和度为 11。
化合物 1 的1H － NMR δ:6. 36(s，H － 1) ，6. 85(s，H －
5) ，7. 37(s，H －8) ，4. 59(d，J = 10. 0Hz，H －1) ，13. 75
(s，H － 1)。13 C － NMR δ:161. 6(C － 1) ，107. 5(C －
2) ，163. 7(C －3) ，93. 1(C － 4) ，156. 1(C － 4a) ，102. 5
(C －5) ，153. 9(C － 6) ，143. 6(C － 7) ，107. 9(C － 8) ，
111. 5(C － 8a) ，178. 9(C － 9) ，101. 1(C － 9a) ，150. 6
(C － 10a) ，72. 9(C － 1) ，70. 5(C － 2) ，78. 8(C －
·76·
2011 年第 39 卷第 4 期
Vol. 39，No. 4，2011
中 医 药 学 报
Acta Chinese Medicine and Pharmacology

3) ，70. 1(C －4) ，81. 4(C － 5) ，61. 4(C － 6)。综合
各种分析结果并与文献［6］比对，化合物 1 被鉴定为芒
果甙。
化合物 2，3 均为无色粉末，异羟肟酸铁反应显红
色。ESI － MS(Pos．)谱在 m/z301 处可见［M + Na］+
离子峰，结合1H － NMR 谱和13 C － NMR 谱推测其分子
式为 C16H22O4，不饱和度为 6。化合物 2 的
1H － NMR
δ:7. 67(2H，m，H － 2，5) ，7. 72(2H，m，H － 3，4) ，4. 22
(4H，t，J = 6. 4Hz，－ OCH2 × 2，H － 1) ，1. 64(4H，m，
－ CH2 × 2，H －2) ，1. 38(4H，m，－ CH2 × 2，H － 3) ，
0. 91(6H，t，J = 7. 2Hz，－ CH3 × 2，H － 4)。
13 C － NMR
δ:131. 8(C － 1) ，128. 8(C － 2) ，131. 6(C － 3) ，131. 6
(C －4) ，128. 8(C －5) ，131. 8(C －6) ，167. 1(C － 1) ，
65. 1(C － 1) ，30. 1(C － 2) ，18. 8(C － 3) ，13. 7(C
－4)。化合物 3 的1H － NMR δ:7. 68(2H，m，H － 2，
5) ，7. 73(2H，m，H － 3，4) ，4. 01(4H，d，J = 6. 8Hz，－
OCH2 × 2，H － 1) ，1. 97(2H，m，－ CH × 2，H － 2) ，
0. 92(12H，d，J = 7. 2Hz，－ CH3 × 4，H － 3)。
13 C －
NMR δ:131. 6(C － 1) ，128. 6(C － 2) ，131. 4(C － 3) ，
131. 4(C －4) ，128. 6(C － 5) ，131. 6(C － 6) ，166. 8(C
－1) ，71. 0(C － 1) ，27. 1(C － 2) ，18. 7(C － 3) ，
18. 7(C － 4)。综合各种分析结果并与文献［7］比对，
化合物 2 被鉴定为邻苯二甲酸二正丁酯，化合物 3 被
鉴定为邻苯二甲酸二异丁酯。
化合物 4 为白色无定形粉末，盐酸镁粉反应阴性，
异羟肟酸铁反应阴性，Molish反应阳性。酸水解后，经
薄层检识仅含有葡萄糖。ESI － MS(Pos．)谱在 m/
z321 处可见［M + Na］+离子峰，结合1H － NMR 谱和13
C － NMR 谱推测分子式为 C14 H18 O7，不饱和度为 6。
化合物 4 的1H － NMR δ:7. 92(2H，d，J = 8. 8Hz，H －3，
5) ，7. 11(2H，d，J = 8. 8Hz，H － 2，6) ，5. 40(d，J =
4. 8Hz，H － 1) ，2. 50(3H，s，H － 8)。13 C － NMR δ:
160. 9 (C －1) ，115. 7(C － 2) ，130. 1(C － 3) ，130. 7(C
－4) ，130. 1(C － 5) ，115. 7(C － 6) ，196. 3(C － 7) ，
26. 3(C －8) ，99. 6(C － 1) ，73. 0(C － 2) ，76. 4(C －
3) ，69. 4(C －4) ，77. 0(C － 5) ，60. 4(C － 6)。综合
各种分析结果，化合物 4 被鉴定为对乙酰基苯酚 － α
－ D －葡萄糖苷。
化合物 5 为白色无定形粉末，ESI － MS 谱在 m/
z323 处可见［M + Na］+离子峰，结合1H － NMR 谱和
13C － NMR谱推测分子式 C14H20O7，不饱和度为 5。化
合物 5 的1H － NMR δ:7. 25(2H，d，J = 8. 4Hz，H － 3，
5) ，6. 97(2H，d，J = 8. 4Hz，H － 2，6) ，4. 66(q，J =
6. 0Hz，H － 7) ，1. 28(3H，d，J = 6. 0Hz，H － 8) ，4. 82
(d，J = 7. 2Hz，H － 1)。13 C － NMR δ:156. 4 (C － 1) ，
116. 1 (C － 2) ，126. 5 (C － 3) ，141. 0(C － 4) ，126. 5
(C － 5) ，116. 1(C － 6) ，67. 9(C － 7) ，26. 3(C － 8) ，
100. 8(C －1) ，73. 5(C －2) ，77. 2(C －3) ，70. 0(C －
4) ，76. 9(C －5) ，60. 9(C － 6)。综合各种分析结果
及查阅文献［8］，化合物 5 被鉴定为 4 －(1 －羟基乙基)
苯酚 － 1 － O － β － D －葡萄糖苷。
化合物 6 为无色针状结晶，异羟肟酸铁反应显红
色，Gibb＇s反应阴性。Molish 反应阳性。酸水解后，经
薄层检识糖部分仅含有葡萄糖。ESI － MS(Pos．)谱在
m/z377 处可见［M + Na］+ 离子峰，确定其分子量为
354，结合1H － NMR 谱和13 C － NMR 谱推测其分子式
为 C16H18O9，不饱和度为 8。化合物 6 的
1H － NMR δ:
6. 33(d，J = 9. 6Hz，H －3) ，7. 98(d，J = 9. 6Hz，H －4) ，
7. 30(s，H － 5) ，7. 16(s，H － 8) ，3. 80(3H，s，－
OCH3) ，5. 37(d，J = 7. 2Hz，H － 1)。
13 C － NMR δ:
160. 7(C －2) ，112. 4(C － 3) ，146. 1(C － 4) ，113. 5(C
－5) ，144. 4(C － 6) ，150. 0(C － 7) ，103. 1(C － 8) ，
149. 1(C －9) ，109. 8(C － 10) ，99. 7(C － 1) ，73. 2(C
－ 2) ，77. 2(C － 3) ，69. 7(C － 4) ，76. 9(C － 5) ，
60. 8(C －6) ，56. 2(－ OCH3)。综合各种分析结果并
与文献［9］比对，化合物 6 被鉴定为东莨菪苷。
化合物 7 为白色无定形粉末，Molish 反应成阳性，
酸水解后糖部分经 TLC 仅检出 D － 核糖。ESI － MS
(Pos．)谱在 m/z267 处可见［M］+离子峰，表明其分子
量为 267，分子式为 C10H13N5O4，不饱和度为 7。化合
物 7 的1H － NMR δ:8. 13(s，H － 2) ，8. 35(s，H － 8) ，
7. 37(2H，brs，－ NH2) ，5. 88(d，J = 6. 4Hz，H － 1) ，
4. 60(q，J = 6. 0Hz，H － 2) ，4. 14(dd，J = 7. 6，4. 4Hz，
H － 3) ，3. 96(dd，J = 6. 4，3. 2Hz，H － 4) ，3. 68(dt，
J = 12. 0，4. 0Hz，H － 5) ，3. 56(dt，J = 12. 0，3. 6Hz，
H －5)。13C － NMR δ:154. 2(C － 2) ，150. 9(C － 4) ，
121. 2(C － 5) ，158. 0(C － 6) ，141. 8(C － 8) ，89. 8
(C －1) ，75. 3(C －2) ，72. 5(C －3) ，87. 8(C －4) ，
63. 5(C －5)。综合各种分析结果并与文献［10］比对，
鉴定化合物 7 为腺苷。
4 讨论
本项目组研究发现线叶菊抗感染有效部位主要含
有黄酮类化合物，并从中分离鉴定了 12 个黄酮类化合
物，其中 11 个为首次从线叶菊属及线叶菊中分离得
到。进一步研究发现，线叶菊抗感染有效部位还含有
双苯吡酮类(化合物 1)、芳香族(化合物 2 ～ 5)、香豆
素类(化合物 6)和生物碱类(化合物 7)化合物，亦均
首次从线叶菊属及线叶菊中分离得到，不但丰富了线
叶菊属植物所含化合物的种类，也进一步阐明了线叶
菊抗感染的药效物质基础，同时也为将线叶菊开发成
抗感染新药奠定了物质基础。
参考文献:
［1］ 傅沛云．东北植物检索表［M］．北京:科学出版社，1995:681．
［2］ 全国中草药汇编编写组．全国中草药汇编［M］．北京:人民卫生出
·86·
中 医 药 学 报
Acta Chinese Medicine and Pharmacology
2011 年第 39 卷第 4 期
Vol. 39，No. 4，2011

版社，1975:9．
［3］ 内蒙古自治区革命委员会卫生局．内蒙古中草药［M］．内蒙古:内
蒙古自治区人民出版社，1972:146．
［4］ 黄泰康，丁志尊，赵守训．《现代本草纲目》上卷［M］． 北京:中国
医药科技出版社，2001:1684 － 1685．
［5］ 朱有昌，吴德成，李景富．东北药用植物［M］．哈尔滨:黑龙江科学
技术出版社，1989:1176 － 1177．
［6］ 许旭东，杨峻山．毛獐芽菜中口山酮化学成分研究［J］．中国药学
杂志，2005，40(9) :657 － 659．
［7］ 刘超祥，高雪芹，蒋继宏，等．杉木根皮的化学成分研究［J］．林产
化学与工业，2009，29(1) :100 － 102．
［8］ 李林玺．白沙蒿化学成分研究［D］．开封:河南大学，2007．
［9］ 安琪，杨春娟，宋洋，等．无梗五加果化学成分的研究［J］． 天然产
物研究与开发，2008，20(5) :765 － 769．
［10］ Jacques R． Isotopic multiplets in the carbon － 13NMR spectra of ani-
line derivatives and necleosides with partialy deuterated amino
groups:effect of intra － and intermolecular hydrogen． Bonding［J］． J．
Am． Chem． Soc．，1987，109(2) :316 － 321．
Chemical Constituents of Anti － infective Parts from Filifolium Sibiricum(L．)Kitam．(Ⅱ)
LIU Yu － jie，WANG Qiu － hong，YU Xiao － dong，YANG bing － you，KUANG Hai － xue
(Key Laboratory of Chinese Materia Medica (Heilongjiang University of Chinese Medicine) ，
Ministry of Education，Heilongjiang Key Laboratory of TCM Pharmacodynamic Material Bases，Harbin 150040，China)
Abstract:Objective:To study the chemical constituents of Filifolium sibiricum(L．)Kitam． for anti － infective parts．
Methods:With macroporous resin column chromatography，silica gel column chromatography，ODS column chromatogra-
phy，HPLC and other chromatography separation and purification methods，according to physical and chemical properties
and spectral data to identify the compound structure． Results:Seven non － flavonoids were identified as mangiferin (1) ;
Di － n － butyl phthalate (2) ;Diisobutyl phthalate (3) ;A － acetyl － phenol － α － D － glucoside (4) ;4 －(1 － hydroxy-
ethyl)phenol － 1 － O － β － D － glucoside (5) ;Scopolin (6) ;and adenosine (7)． Conclusion:Compounds 1 to 7 are
first isolated from Filifolium and Filifolium sibiricum(L．)Kitam． which further clarifies the material basis of Filifolium
sibiricum(L．)Kitam． for anti － infective parts．
Key words:Filifolium sibiricum(L．)Kitam．;Anti － infection;
檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱檱
Structure identification
药用植物内生真菌的分离及其次生代谢产物
抗乙酰胆碱酯酶活性研究
杨中铎，周静怡，杨明俊
(兰州理工大学生命科学与工程学院，甘肃 兰州 730050)
摘 要:目的:从 4 种植物的内生真菌中筛选对乙酰胆碱酯酶具有抑制活性的提取物。方法:用组织块
法分离 4 种植物中的内生真菌;对分离出的纯内生菌用液体培养基发酵培养，用等体积乙酸乙酯和水饱
和正丁醇萃取发酵液并用乙醇对菌丝体进行索氏提取，得到各组分提取物;用改良的 Ellman 法测定提
取物的乙酰胆碱酯酶抑制活性。结果:共分离出 53 株内生真菌，其中有 7 种内生真菌萃取物有不同程
度的抑制乙酰胆碱酯酶活性，其中以 XX －10 的正丁醇组份的抑酶活性最强。结论:药用植物中存在丰
富的内生真菌，其代谢产物具有一定的抗乙酰胆碱酯酶活性，可作为筛选乙酰胆碱酯酶抑制剂的新
资源。
关键词:内生真菌;分离;次级代谢产物;乙酰胆碱酯酶抑制剂
中图分类号:R284． 2 文献标识码:A 文章编号:1002 － 2392(2011)04 － 0069 － 03
收稿日期:2011 － 04 － 08 修回日期:2011 － 05 － 21
基金项目:国家自然科学基金(编号:20802031) ;兰州理工大学优秀青
年教师培养计划(编号:Q200904)
作者简介:杨中铎(1976 －) ，男，博士，副教授，硕士研究生导师，主要研
究方向为天然药物研究与开发。E － mail:yangzhongduo@
126． com
阿尔茨海默病(Alzheimer＇s disease，简称 AD)是
老年痴呆中最常见疾病，属中枢神经系统渐进发展的
致死性神经原发性退行病变。随着世界人口老龄化进
程的加快，AD将成为继心脑血管疾病、癌症和艾滋病
之后又一严重威胁人类健康和生存质量的“世纪
·96·
2011 年第 39 卷第 4 期
Vol. 39，No. 4，2011
中 医 药 学 报
Acta Chinese Medicine and Pharmacology
