全 文 ：·科研简报·
田基黄茎 、花叶挥发油化学成分的
研究
郁建平1 ,古练权1 ,周欣2(1.中山大学化学化工学院 ,广东 广
州 510275;2.贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室 , 贵州 贵
阳 550002)
中图分类号:R284.2 文献标识码:A 文章编号:1001-
2494(2001)03-0199-02
资金项目:贵州省教委科学研究项目[ 黔教高发(2000)3号]
田基黄(Hypericum japonicum Thunb.Hy)又名地
耳草 ,为藤黄科金丝桃属植物 ,药用全草 。是传统的
清热利湿;散淤止痛 、消肿解毒药 ,并有抑癌作用 。
田基黄对正常组织细胞无毒副作用 ,并有增强免疫
功能的作用。我们对田基黄的化学成分进行研究以
寻找新的活性化合物或先导化合物 ,为进一步开发
利用田基黄的药用价值提供依据。
1 样品及挥发油的提取
将田基黄(购于贵阳市药材市场 ,经贵州大学植
物教研室廖海民副教授鉴定为腾黄科金丝桃属植物
田基黄 Hypericum japonicumm Thunb.Hy)于 65℃恒温
干燥箱中干燥后 ,分离茎和花叶 ,茎粉碎 ,分批于挥
发油提取器中进行水蒸汽蒸馏 ,蒸馏时间 4 h ,得淡
黄色挥发油 。茎 0.3 kg 得挥发油 0.45 mL ,花叶部
分0.25 kg 得挥发油 0.60 mL ,得率分别为 0.15%和
0.24%。
2 仪器及分析条件
气质分析采用 HP6890GC ,5973MS 联用仪 ,GC-
MS接口温度 280℃,检索谱库为:DATABASE/NIST
98L。GC条件:色谱柱:HP -5MS ,柱温 30 ～ 28 ℃;
30 ～ 100℃,程序升温 2 ℃·min-1;100 ～ 280℃,程序
升温 4 ℃·min-1。用峰面积归一化法计算各化合物
的相对百分含量 ,同时应用新发展的分峰拟合技术
(using AcqMethod),确定未分离峰的化合物 。MS 条
件:EI离子源 ,电子能量 70 eV ,离子源温度 230℃,
倍增器电压 1.6 kV ,质谱分辨率 lamu ,扫描速度 1 s·
dec-1 。利用气质联用仪 ,用计算机的 NIST98L 谱库
自动检索了田基黄茎和花叶挥发油各组分的质谱数
据 ,对机检结果与有关保留时间及标准图谱进行核
对 ,鉴定了茎的挥发油中 40种化学成分 ,花和叶挥
发油中65种化学成分 ,经色谱峰面积归一化法计算
得出各化学成分的相对百分含量。
3 结 果
对田基黄茎 、花叶挥发油化学成分及相对含量
的研究结果如表 1。
表 1 四基黄茎 、花叶挥发油化学成分及相对含量.%
Tab 1 The chemical conseituents of the essential oils from the
stens flowers and leaves of Hypericam joponicum
峰号 化学成分 相对含量/ %茎 花叶
1 辛烷 octane - 0.127
1′ 乙醇 ethanol 0.167 -
2 2-甲基辛烷 octane , 2-methyl- 0.406 0.530
3 2 ,4-二甲基庚烷 heptane , - 16.578
2 ,4-dimethyl-(有多种异构体)
3′ 壬烷 nonane 23.871 -
4 1R-2 , 6 ,6-三甲基二环[ 3.1.1]-2-庚烯 0.684 1.145
1R-alpha-pinene
5 3-甲基壬烷 nonane ,3-methyl- 0.136 0.114
6 2-亚甲基-6 , 6-二甲基二环[ 3.1.1]庚烷 - 0.064
β-pinene
8 2-戊基呋喃 furan ,2-pentyl- 0.081 0.147
9 癸烷 decane 0.468 0.225
10 1-甲基-4-异丙烯基-1-环己烯 D-limonene 0.284 0.521
11 2 ,6-二甲基-3 ,5-庚二酮 0.121 0.380
3 ,5-heptanedione ,2 , 6-dimethyl-
13 十一碳烷 undecane 46.384 17.062
13′ 辛基-环丙烷 cyclopropane , octyl- 0.108 -
14 反-5-甲基-2-异丙基-环己酮 - 0.039
cyclohexanone , 5-methyl-2-(1-methylethyl)-, trans-
17′ 十一碳-1-醇 undecanol 0.118 -
17′ 1-乙基-2-庚基环丙烷 cyclopropane , 0.110 -
1-ethy l-2-heptyl-
18 6 ,6-二甲基二环[ 3.1.1]-2-庚烯-2-甲醇 0.177 0.315
bicyclo[ 3.1.1] hept-2-ene-2-methanol , 6 ,6-dimethyl-
19 正癸醛 decanal 1.627 3.247
20 2 ,6 ,6-三甲基-1-环己烯甲醛 - 0.056
1-cyclohexene-1-carboxaldehyde , 2 ,6 ,6-trimethyl-
21′ 十二碳烷 dodecane 0.046 -
21′ 6S-2 , 3 ,8 , 8 ,-四甲基三环 0.451 -
[ 5.2.2.01 , 6]十一碳-2-烯
6S-2 , 3 ,8 , 8-tetramethy ltricy clo
[ 5.2.2.01 , 6] undec-2-ene
22 (Z)-2-十二碳烯 2-dodecene ,(Z)- - 0.588
24′ 新丁子香烯 neoclovene 0.096 -
26 正十三碳烷 tridecane 0.493 0.302
27 十一碳醛 undecanal 0.077 0.165
31 2-亚甲基-6 , 10 ,10-三甲基三环[ 4.2.2.01 ,9] 0.139 0.116
-十一碳烷.β-panasinsene
33′ 3R-(3α,3aβ, 7β ,8aα)-3 , 6 ,8 , 8-四甲基 6.146 -
-2 ,3 , 4 ,7 ,8 , 8a六氢-1H-3a ,7-亚甲基奥
1H-3a ,7-methanoazulene , 2 ,3 ,4 , 7 ,8 , 8a-hexahydro-
3 ,6 ,8 ,8-tetramethyl- , [ 3R-(3α, 3aβ ,7β, 8aα)]-
34 石竹烯 caryophyllene 2.934 4.421
37 顺 ,顺 ,顺-1 ,1 , 4 ,8-四甲基-4 , 7 ,10- 1.300 1.354
环十一碳三烯
4 ,7 ,10-cycloundecatriene , 1 ,1 ,4 , 8-
tetramethy l- , cis , cis , cis-
·199·中国药学杂志 2001年 3月第 36卷第 3期 Chin Pharm J , 2001 March , Vol.36 No.3
续表 1
峰号 化学成分 相对含量/ %茎 花叶
37′ 十五碳烷 pentadecane 0.092 -
38 2 ,5 ,5-三甲基-1 ,3 ,4 ,5 ,6 , 7-六氢化 - 5.803
-2H-2 , 4a-桥亚乙基萘
2H-2 ,4a-ethanonaphthalene , 1 ,3 , 4 ,5 ,6 ,
7-hexahydro-2 , 5 ,5-trimethy l-
39 1S-(1α, 4β ,5α)-1 , 8-二甲基-1-异丙烯基 - 3.113
-螺环[ 4 ,5]-7-癸烯
Spiro[ 4 ,5] dec-7-ene , 1 ,8-dimethy l-4-
(1-methylethenyl)-,[ 1s-(1α, 4β ,5α)]-
40 (4aR-反-)-4a-甲基-1-亚甲基-7- 0.091 0.207
(1-甲基乙烯基)-十氢萘
naphthalene , decahydro-4a-methyl-1-methylene
-7-(1-methy lethylidene)-,(4aR-trans)-
41′ 1S-顺-4 ,7-二甲基-1-(1-甲基)- 0.192 -
1 ,2 ,3 , 5 ,6 , 8a-六氢萘
naphthalene , 1 ,2 ,3 , 5 ,6 , 8a-hexahydro-4 , 7-
dimethyl-1-(1-methy l)-,(1S-cis)-
43 2R-(2α, 4aα,8aβ)-4a ,8-二甲基-2-(1- 0.709 0.957
甲基亚甲基)-1 ,2 , 3 ,4 ,4a , 5 ,6 , 8a-八氢萘
naphthalene , 1 ,2 ,3 , 4 ,4a , 5 ,6 ,8a ,-octahydro-4a ,
8-dimethyl-2-(1-methylethenyl)-,[ 2R-(2α,4aα, 8aβ)]-
43′ S-(Z)-3 ,7 ,11-三甲基-1 ,6 , 10- 2.145 -
十二碳三烯-3-醇
1 ,6 ,10-Dodecatrien-3-ol, 3 , 7 ,11-
trimethy l- ,[ S-(Z)]-
46′ 1R-(1R＊,3E , 7E ,11R＊)-1 , 5 ,5 ,8-四甲基- 0.164 -
12-氧杂二环[ 9.1.0]-3 ,7-十二碳二烯
12-oxabicy clo[ 9.1.0] dodeca-3 , 7-diene ,
1 ,5 ,5 , 8-tetramethyl- ,[ 1R-(1R＊ ,3E , 7E ,11R＊)]-
47′ 环十二碳烷 cyclododecane 0.346 -
48′ 1 ,6-二亚甲基-4-异丙基十氢萘 0.060 -
naphthalene , decahydro-1 , 6-bis(methylene)
-4-(1-methy lethyl)-
49 3-甲氧基-5-(2-丙烯基)-1 ,2-二氧亚甲基并苯 - 0.375
1 ,2-benzodioxole , 3-methoxy-5-(2-propeny l)-
50′ 2R-(2α, 4aα,8aβ)- α,α, 4a-三甲基-8- 0.112 -
亚甲基十氢萘-2-甲醇
2-naphthalenemethanol, decahydro-α,α,
4a-trimethyl-8-methy lene- ,[ 2R-(2α,4aα, 8aβ)]-
54 顺-3 , 7 ,11-三甲基-1 , 6 ,10-十二碳-三烯-3-醇 - 2.480
1 ,6 ,10-Dodecatrien-3-ol, 3 ,7 ,11-
trimethy l- , cis-
54 反-3 , 7 ,11-三甲基-1 , 6 ,10-十二碳三烯-4-醇 - 2.300
1 ,6 ,10-dodecatrien-4-o l, 3 ,7 ,11-
trimethy l- , trans-
54 反-3 , 7 ,11-三甲基-1 , 6 ,10-十二碳三烯-3-醇 - 2.407
1 ,6 ,10-dodecatrien.3-ol, 3 ,7 ,11-trimethyl- trans-
55 石竹烯氧化物 caryophy llene oxide 0.314 0.490
56′ 十七碳烷 heptadecane 0.057 -
60 十二碳酸 dodecanoic acid - 0.336
61′ 十六碳酸 n-hexadecanoic acid 0.813 -
63 乙酸十二醇酯 acetic acid , dodecy l ester - 0.616
65 1aR-(1aα,7α,7aα,7bα)-1a ,2 , 3 ,5 , 6 ,7 , - 0.320
7a ,7b-八氢-1 ,1 , 7 ,7a-四甲基-1H-环丙烷[ a]萘
1H-cyclopropa[ a] naphthalene , 1a ,2 ,3 ,5 , 6 ,7 ,7a ,
7b-octahydro-1 , 1 ,7 ,7a-tetramethy l- ,
[ 1aR-(1aα, 7α,7aα, 7bα)]-
74 防风根醇α-bisabolol 1.345 5.294
75 十六碳烷 hexadecane - 0.089
76 (2E ,6E)-3 ,7 ,11-三甲基-2 ,6 ,10-十二碳三烯-1-醇 0.040 0.232
2 ,6 ,10-dodecatrien-1-o l, 3 ,7 ,11-trimethyl-
续表 1
峰号 化学成分 相对含量/ %茎 花叶
77 (E)-十四碳-3-烯 3-tetradecene , (E)- - 0.032
77 (E)-十四碳-4-烯 4-tetradecene , (E)- - 0.032
79 蒽 anthracene - 0.575
80 十四碳酸 tetradecanoic acid - 0.077
81 菲 phenanthrene - 0.113
82 6 ,10 , 14-三甲基-十五碳-2-酮 2-pentadecanone , - 0.447
6 ,10 , 14-trimethyl-
85 环十六碳烷 cyclohexadecane - 0.033
85 1-十五碳烯 1-pentadecene - 0.021
85 1-十八碳烯 1-octadecene - 0.025
86 2-甲基蒽 anthracene ,2-methy l- - 0.019
86 2-甲基菲 phenanthrene , 2-methyl- - 0.012
86 1-甲基菲 phenanthrene , 1-methyl- - 0.015
87 十九碳烷 nonadecane - 0.033
88 (1a ,α)-1 , 1 ,7-三甲基-4-亚甲基- - 0.027
十氢 1H-环丙普鲁帕柔尔烯
1H-cycloprop[ e] azulene , decahydro-1 ,
1 ,7-trimethyl-4-methylene- , (1a ,α)
90 4-甲基菲 phenanthxene ,4-methyl- - 0.029
91 (5E ,9E)-6 ,10 , 14-三甲基-5 ,9 , 13- - 0.104
十五碳三烯-2-酮
5 ,9 ,13-pentadecatrien-2-one , 6 ,10 , 14-
trimethyl-(E , E)-
92 十六碳酸甲酯 hexadecanoic acid , methyl ester - 0.036
93 异植醇 isophyto l - 0.055
95 正十六碳酸 n-hexadecanoic acid - 6.042
97 (6E ,10E)-3 ,7 , 11 ,15-四甲基-1 , 6 ,10 ,14- - 0.058
十六碳-四烯-3-醇
3 ,7 ,11 ,15-tretramethylhexadeca-1 ,6 ,10 ,14-
tetraen-3-ol
98 荧蒽 fluoranthene - 0.063
100 (E ,E)-9 ,12-十八碳二烯酸甲酯(含多种异构体) - 0.031
9 , 12-octadecadienoic acid(z, z)-, methyl ester
101 二十一碳烷 heneicosane - 0.117
102 芘 pyrene - 0.027
103 植醇 phyto l 0.030 0.074
105 (E ,E)-9 , 12-十八碳二烯酸 9 ,12-octade cadienoic 0.329 1.129
acid(E , E)-
107 二十七碳烷 heptacosane - 0.020
109 1 ,1′-亚甲基双萘 naphthalene ,
1 ,1′-methylenebis - 0.016
110 1 ,2′-亚甲基双萘 naphthalene ,
1 ,2′-methylenebis - 0.066
注:峰号加′为茎的峰号;＊为光学异构体
4 结 论
本实验分别从田基黄茎和花叶中鉴定出 40和
65种成分 , 已鉴定的成分含量占挥发油总量的
59.70%和 54.62%。含量最多的为饱和烃类 ,在茎
的挥发油中占 72.52%(十一碳烷为:46.38%,壬烷
为:23.87%),在花叶的挥发油中占 35.23%(十一碳
烷为:17.06%);含量较多的为不饱和烃类 ,在茎的
挥发油中占 19.89%,在花叶的挥发油中占 36.93%
(主要是萜类 ,类型为单萜和倍半萜等 ,萜类在茎的
挥发油 中占 19.48%, 在花叶 的挥发油中占
33.62%)。未检出成分主要为分子量 204的萜类。
(收稿日期:2000-08-21)
·200· Chin Pharm J ,2001 March , Vol.36 No.3 中国药学杂志 2001年 3月第 36卷第 3期