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侧茎垂头菊挥发油化学成分的探析



全 文 :48 • 实验研究 • Guide of China MedicineFebruary 2015, Vol.13, No.6
侧茎垂头菊挥发油化学成分的探析
李日臻 刘运林
(湘潭市中心医院,湖南 湘潭 411100)
【摘要】目的 为更好地开发以及利用侧茎垂头菊。方法 本文就侧茎垂头菊挥发油化学成分进行研究与分析,借助于水蒸汽蒸馏法来进行
侧茎垂头菊所含挥发油的提取,利用 GC 毛细管柱来实施分析,并借助于归一化法对其相对含量进行测量,经气相色谱 - 质谱法的应用来
鉴定侧茎垂头菊挥发油化学成分。结果 通过测量鉴定发现有 60 个化合物,其主要成分有 1- 乙烯基氧乙烷、4- 甲基辛烷、丁内酯、β- 月
桂烯、5,5- 二甲基 -3- 以丙烯基 - 环戊烯、1- 甲基 -3-[1- 甲基乙基 ]- 苯、1- 乙烯基 -3- 乙基苯、1- 甲基 -4-[1- 甲基乙烯基 ]- 环乙烯、IS-[1-
甲基 -1- 乙烯基 -2,4- 双 [1- 甲基乙烯基 ]- 环乙烷、葵酸甲酯 2,3,4,4a,5,6- 六氢 -1,4a- 二甲基 -7-[1- 甲基乙烯 ]- 萘、正十六烷酸、植醇、正
二十七烷、6,10- 二甲基 -2- 十二烷酮、十八烷、6- 甲基 - 十八烷、1,3,3- 三甲基 -2- 乙烯基 - 环乙烯、a- 法呢烯、石竹烯氧化物、别香树烯
氧化物、反式松香芹醇、正十二酸 -2- 苯乙酯、[E,E]-1,9- 环十六碳二烯、1,2,3,5,6,7,8,8a- 八氢 -1,8a- 二甲基 -7-[1- 甲基乙烯基 ]- 萘、7,11-
二甲基 -3- 亚甲基 -1、a,a,4- 三甲基 - 苯甲醇、6,10- 十二碳三烯等。结论 通过对侧茎垂头菊挥发油化学成分中的 60 个化合物的研究分
析,来更好地开发以及利用侧茎垂头菊。
【关键词】挥发油;化学;成分;侧茎垂头菊
中图分类号:R9 文献标识码:B 文章编号:1671-8194(2015)06-0048-02
侧茎垂头菊又称之为侧茎橐吾,为灰绿色草本,其茎直立,根
肉质,舌状为花黄色,类似于纺锤形,舌片呈卵状长圆形或者宽椭圆
形,大部分为管状花,花冠和冠毛白色等长,该植物多生长于海拔在
3000~4700 m的草甸、山坡、灌丛或者溪边,主要分布在云南西北部以及
四川西部,其中云南西北部植株比较粗壮,苞片为披针形;由此北上一
直到四川西北部,其植株明显变小,苞片为线形。侧茎垂头菊味微甘,
且气清香,具备止痛、清热以及解毒等作用,主要用于炭疽病、感冒发
热、胆病、中毒性胃痛、血热、头痛、化脓性发热以及胆囊炎等疾病的
治疗中。尽管在传统藏药以及中药中侧茎垂头菊均得到了广泛的应用,
但是目前关于侧茎垂头菊挥发油化学成分的研究还比较少,而这也在很
大程度上阻碍并影响了该种则植物的进一步开发以及利用[1]。鉴于这种
情况,为加强对侧茎垂头菊的认识,深入分析其药效成分和制造工艺,
本文就侧茎垂头菊挥发油化学成分进行详细地探究和分析。
1 实验过程
1.1 所用仪器以及相关材料:在本次研究中,所用仪器有GC-17A气相色
谱仪和GCMS-QP5050A质谱仪,所用色谱柱是石英毛细管柱,其标格为
0.25 µm,规格为0.25 mm×30 m。所用侧茎垂头菊来自于四川西部。
1.2 实验方法以及条件:①提取挥发油:取经自然干燥的100 g侧茎垂
头菊全草,将其粉碎以后实施水蒸汽蒸馏,接着收集大约0.4 mL的挥
发油,利用乙醚进行溶解以及过滤,待乙醚挥散后获得有特异气体、
且呈黄色的一种油状液体。②条件:在本次研究中,两个重要的条
件为气相色谱与质谱,其中气相色谱条件如下:柱前压为50 kPa,岛
津GC-17A,分流比为30∶1,柱温在50~250 ℃,升温的速度为每分钟
5 ℃,汽化室的温度为230 ℃,载气是氦气,且进样量为0.5 µL。质谱
条件如下:扫描的速度为0.5 s/dec,电子能量为70 eV,扫描的范围在
200~600 amu,离子源E1源,离子源的温度为230 ℃[2]。通过挥发油的
直接进样,所获挥发油气相色谱图见图1。
2 实验结果以及相关讨论
侧茎垂头菊丛生叶和茎基部叶近无柄,其叶鞘通常呈紫红色,其
叶片线状为长圆形或者宽椭圆形,先端急中,基部渐狭,且两面光
滑,羽状平行或者叶脉平行,茎生叶小,从椭圆形到线形,且无炳。
经实验研究与分析,借助于面积归一化法来对其有关相对含量进行计
算,结合有关文献报道和研究结果发现,本次所研究的这一侧茎垂头
菊挥发油,一共鉴定出了60个化合物,在总挥发油中,所鉴定的这些
化合物含量所占比重为75.3%。
通过结果研究分析发现,侧茎垂头菊挥发油所含主要化学成分有
1-乙烯基氧乙烷、4-甲基辛烷、丁内酯、β-月桂烯、5,5-二甲基-3-
以丙烯基-环戊烯、1-甲基-3-[1-甲基乙基]-苯、1-乙烯基-3-乙基苯、
1-甲基-4-[1-甲基乙烯基]-环乙烯、IS-[1-甲基-1-乙烯基-2,4-双[1-甲
基乙烯基]-环乙烷、葵酸甲酯2,3,4,4a,5,6-六氢-1,4a-二甲
基-7-[1-甲基乙烯]-萘、正十六烷酸、植 醇、正二十七烷、6,10-二
甲基-2-十二烷酮、十八烷、6-甲基-十八烷、1,3,3-三甲基-2-乙烯
基-环乙烯、a-法呢烯、石竹烯氧化物、别香树烯氧化物、反式松香
芹醇、正十二酸-2-苯乙酯、[E,E]-1,9-环十六碳二烯、1,2,3,
5,6,7,8,8a-八氢-1,8a-二甲基-7-[1-甲基乙烯基]-萘、7,11-二甲
基-3-亚甲基-1、a,a,4-三甲基-苯甲醇、6,10-十二碳三烯等[3]。
在上述这些化学成分中,含量最大的是单萜类化合物,这种类型
的化合物在总挥发油中,所占比重大约有五分之一;紧接着依次为倍
半萜类型的化合物、芳香族化合物、烷烃类化合物、酯类化合物、酮
类化合物以及有机酸化合物。通过研究表明发现半萜类化合物具备抗
霉菌以及抗细菌等功效,同时对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌以及枯草
杆菌具备抑制活性的功效。有关研究学者借助于流式细胞分析法或单
细胞电泳等方式研究发现侧茎垂头菊挥发油中半萜类化合物对于人肝
癌细胞具有抑制作用,可使肝癌细胞的生产以及发展得到抑制,加速
肝癌细胞凋亡[4]。侧茎垂头菊具备抗菌以及细胞毒性等作用以外,其
挥发油中石竹烯还具备平喘作用,能够用于老年慢性支气管炎的临床
治疗,且还具备驱蚊虫的作用。
我国关于垂头菊植物的种类非常多,且资源也比较丰富,该植物
作为传统藏药以及中药,其用药历史非常广泛且悠久,同时疗效也十
分显著。目前在市场上,常见垂头菊植物有矮垂头菊、车前状垂头
菊、柴胡叶垂头菊、盘花垂头菊、褐毛垂头菊、戟叶垂头菊、侧茎垂
头菊、向日垂头菊以及膜苞垂头菊等。在本次研究中,笔者就侧茎垂
头菊挥发油化学成分进行了研究与分析,希望通过本文内容的阐述,
可加深人们对该药物的认识,且为今后侧茎垂头菊的开发以及利用提
DOI:10.15912/j.cnki.gocm.2015.06.029
• 实验研究 • 49中 国 医 药 指 南 2015 年 2 月第 13 卷 第 6 期
供相应的参考依据[5]。
参考文献
[1] 范小飞,景临林,高荣敏,等.垂头菊属植物化学成分及药理活性研
图1 侧茎垂头菊挥发油气相色谱图
究进展[J].药学实践杂志,2013,31(4):254-257.
[2] 杨爱梅,曾艳,杨林,等.藏药戟叶垂头菊中三萜类成分的分离和结
构鉴定[J].中成药,2010,32(4):636-639.
[3] 任琛.橐吾属—垂头菊属—蟹甲草属复合体(菊科—千里光族)的
细胞分类学、分子系统学和生物地理学研究[D].北京:中国科学
院大学,2012.
[4] 杨来秀,牛梦莉,杨树青,等.蒙药材垂头菊的鉴别[J].内蒙古医学院
学报,2012,34(6):491-493.
[5] 曾艳.藏药戟叶垂头菊化学成分的研究[D].兰州:兰州理工大学,
2010.
白鹤藤的化学成分预试验
曾凡林1 沈云峰2 张秀娟1
(1 广东省食品药品职业技术学校,广东 广州 510663;2 广东省人民医院药学部、广东省医学科学院,广东 广州 510080)
【摘要】目的 采用系统预试法对白鹤藤可能的化学成分进行预试验,初步探索白鹤藤的化学成分。方法 采用试管法和滤纸法,对白鹤藤
石油醚、95% 乙醇、水提取物进行研究,通过多种指示剂和显色剂的显色反应或沉淀反应,推断白鹤藤中可能含有的化学成分。结果 白
鹤藤可能含有油脂类、萜类、甾体、酚类、有机酸、黄酮类、三萜类、蒽醌、内酯、香豆素、强心苷类、生物碱类、鞣质、糖类、多糖、
苷类和皂苷类成分。结论 初步确定白鹤藤含有多种化学成分,为白鹤藤的化学成分分离及进一步开发利用提供了参考。
【关键词】白鹤藤;银背藤属;化学成分;预试验
中图分类号:R282.710.3 文献标识码:B 文章编号:1671-8194(2015)06-0049-02
白鹤藤(Argyreia acuta Lour.)为旋花科(Convolvulaceae)银背
藤属(Argyreia)植物,别名白背丝绸、银背藤等;银背藤属全世界
约90种,中国约21种;分布于印度、老挝、越南以及中国大陆广东、
广西、海南、云南等地[1]。白鹤藤始载于《本草求原》,在广州部队
《常用中草药手册》、《广西中草药》、《云南中草药》、《岭南草
药志》等中均有记载,为民间常用中草药,其全藤入药,味微酸微
苦,性凉。具有祛风除湿、止咳化痰、止血生肌、舒筋活络、解毒消
痈等功效[2]。目前,对白鹤藤化学成分主要有色素和总皂苷的相关报
道[3-4],本实验首次对白鹤藤的化学成分进行预试验,以明确其可能的
化学成分类型,为进一步提取、分离和综合利用提供参考。
1 材料与方法
1.1 材料:白鹤藤药材购自广州清平药材市场,标本存放于广东省
食品药品职业技术学校108室。经南方医科大学中医药学院张鑫教
授鉴定为旋花科(Convolvulaceae)银背藤属(Argyreia)白鹤藤
(Argyreia acuta Lour.)植物的干燥全草。
1.2 试剂:石油醚(60~90 ℃)、95%乙醇、氨水、盐酸、氢氧化钠、
氢氧化钾、浓硫酸、冰醋酸、醋酐、氯仿均为分析纯;茚三酮试剂、
双缩脲试剂、斐林试剂、三氯化铁试剂、氯化钠明胶试剂、溴酚蓝试
剂、碘化铋钾试剂、碘化汞钾试剂、碘-碘化钾试剂、硅钨酸试剂、苦
味酸试剂、三氯化铝试剂、盐酸-镁粉试剂、醋酸镁试剂、重氮化试
剂、异羟肟酸铁试剂、碱性苦味酸试剂、3,5-二硝基苯甲酸试剂、碱
液试剂、硼酸试剂均自制。
1.3 仪器:旋转蒸发仪RE-52AA(上海亚荣生化仪器厂)、电子天平
(FA1104型,上海天平仪器厂制造)、手提式药材粉碎机(LK-200A型,
长沙市雨花区中诚制药机械厂)、医用数控超声波清洗器 (KQ-500DE型,
昆山市超声仪器有限公司)、电热恒温水浴锅(DF-400E型,上海精宏实验
设备有限公司)、三用紫外仪(ZF-7型,上海市金鹏分析仪器有限公司)。
1.4 样品制备:取一定量的白鹤藤药材粉碎成粗粉备用。根据各类化
学成分的亲脂性强弱不同,将药材分别用石油醚、95%乙醇、水进行
提取。
1.4.1 石油醚提取液制备:取白鹤藤药材粗粉5 g,置于具塞锥形瓶
中,加入石油醚20 mL,室温浸泡3 h后滤过,滤液即为石油醚提取
液。一部分用作油脂和挥发油成分的检查;另一部分滤液挥去石油醚
用作萜类、甾体成分的检查。
1.4.2 乙醇提取液制备:取白鹤藤药材粗粉5 g,加入95%乙醇50 mL,
于水浴加热回流1 h,过滤,滤液加适量的水使乙醇含量为70%,在分
液漏斗中加等体积的石油醚振摇,分离出醇液。一份用作酚类、有机
酸、黄酮类、甾体、三萜类、蒽醌、内酯、香豆素类、强心苷类成分
的检查;另一份滤液浓缩至膏状,放冷后加5%盐酸使溶解,过滤,滤
液供生物碱成分的检查。
1.4.3 水提取液制备:取白鹤藤药材粗粉15 g,置于具塞锥形瓶中,加
蒸馏水150 mL,在室温下浸泡24 h,滤过,取20 mL滤液作为冷水提
取液,用作氨基酸、多肽和蛋白质的检查。剩余滤液和药渣在50~60 ℃
水浴加热0.5 h,抽滤,得热水提取液,用作鞣质、酚类、糖、多糖、
苷类、皂苷、有机酸类成分的检查。
2 结 果
DOI:10.15912/j.cnki.gocm.2015.06.030