全 文 ：六耳铃化学成分研究
袁宁宁1, 3 ,黄伟欢 1 ,李药兰 2＊ ,岑颖洲 1
(1.暨南大学生命科学技术学院化学系 ,广东 广州 510632;2.暨南大学药学院中药及天然药物研究所 ,广
东 广州 510632;3.广州工程技术职业学院 ,广东 广州 510075)
　　摘要　目的:研究六耳铃的化学成分。方法:采用柱色谱技术 ,分离六耳铃醇提物的乙酸乙酯萃取部位的化学
成分;根据光谱分析和文献对照的方法鉴定分离所得化合物的结构。结果:分离并鉴定了 5个化合物 , 分别为原儿
茶酸(1)、香叶木素(2)、芹菜素(3)、4-羟基-3, 5-二甲氧基苯甲酸(4)、东莨菪素(5)。结论:化合物 1 ～ 5均为首次
从该植物中分离得到 , 亦首次从艾纳香属植物中分离得到。
关键词　六耳铃;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2009)07-1065-02
StudiesontheChemicalConstituentsofBlumealaciniata
YUANNing-ning1 , 3 , HUANGWei-huan1 , LIYao-lan2 , CENYing-zhou1
(1.DepartmentofChemistry, CollegeofLifeScienceandTechnology, JinanUniversity, Guangzhou510632, China;2.Institute
ofTraditionalChineseMedicine＆ NaturalProducts, CollegeofPharmacy, JinanUniversity, Guangzhou 510632, China;
3.GuangzhouInstituteofTechnology, Guangzhou510075, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsofBlumealaciniata.Methods:Thechemicalconstituentsoftheethyl
acetatefractionofethanolextractfromBlumealaciniatawereisolatedwithcolumnchromatographictechniques.Thestructuresofthei-
solatedcompoundswereelucidatedbyspectroscopicanalysisandcomparisonwiththeirpublisheddatas.Results:Fivecompoundswere
isolatedandidentifiedas:protocatechuicacid(1), chrysoeriol(2), apigenin(3), 4-hydroxy-3, 5-dimethoxbenzoicacid(4), scopolet
(5).Conclusion:Compounds1 ～ 5 areisolatedfromthisplantforthefirsttime, andalsoobtainedfromthisgenusforthefirsttime.
Keywords　Blumealaciniata(Roxb.)DC.;Chemicalconstituents
收稿日期:2008-11-03基金项目:国家自然科学基金(20772047);广东省自然科学基金(06025165)作者简介:袁宁宁(1980-),女,在读硕士研究生 ,研究方向:天然产物有机分析。＊通讯作者:李药兰 , Tel:020-85221728, E-mail:tliyl@jnu.edu.cn。
　　六耳铃 Blumealaciniata(Roxb.)DC.为菊科艾
纳香属植物 ,是华南地区常用草药。全草入药 ,具有
祛风湿 、通经络的功效 ,民间用于治疗妇女头风痛 、
风湿痹痛 、跌打损伤 〔1〕。目前对六耳铃的研究报道
较少 ,只有少量关于六耳铃挥发油抑菌活性的研
究 〔2, 3〕。笔者的前期研究发现六耳铃全草的粗提物
对呼吸道合胞病毒(RSV)有较好的抑制作用 〔4〕 ,因
此 ,笔者对六耳铃的化学成分进行了系统研究 。结
果从六耳铃乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部位分离并
鉴定了 5个化合物:原儿茶酸(1)、香叶木素(2)、芹
菜素(3)、4-羟基 -3, 5-二甲氧基苯甲酸(4)和东莨菪
素(5),它们均为首次从该植物中分离得到 ,亦首次
从艾纳香属植物中分离得到。
1　仪器与材料
X-4型显微熔点测定仪(温度计未校正)(北京
泰克仪器有限公司);RE-52CS型旋转蒸发器(上海
亚荣生化仪器厂);ZF-6型三用紫外线分析仪(上海
嘉鹏科技有限公司);BRUKEREQUINOX-55型红外
光谱仪(美国 BRUKEROPTICS公司);AVANCE400
MHzFT-NMR核磁共振波谱仪(瑞士 Bruker公司);
TRACEGC-(EI)MS(美国 ThemoFinnigan公司);
LCQ-DECAXP型 LC-(ESI)MS质谱仪(美国 Themo
Finnigan公司)。
薄层层析硅胶(GF254)和柱层析硅胶(100 ～ 200
目和 200 ～ 300目)购自青岛海洋化工厂分厂 , Seph-
adexLH-20(25 ～ 100μm)购自瑞士 Fluka公司。所
用试剂均为分析纯 。
六耳铃全草购自广州市光复北路通济堂药材
店 ,由麦振球高级工程师鉴定为菊科艾纳香属植物
六耳铃 Blumealaciniata(Roxb.)DC.的全草 。
2　提取与分离
切碎的六耳铃全草 10.0 kg,用 95%乙醇室温
浸提 。提取液减压浓缩后得到乙醇提取物 550.0g。
将该提取物分散于蒸馏水中 ,依次用石油醚 、乙酸乙
酯和正丁醇萃取 ,减压浓缩乙酸乙酯萃取层 ,得到乙
酸乙酯萃取部位 72.0 g。乙酸乙酯萃取部位经多次
硅胶柱层析和 SephadexLH-20柱层析纯化得化合
物 1(10 mg)、2(12 mg)、3(10 mg)、4(15 mg)、5(8
·1065·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 7期 2009年 7月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2009.07.044
mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:白色粉末 , mp198 ～ 200℃。 ESI-MS
m/z:155 [ M+1] + , IR(KBr)υmax(cm-1 ):3 420,
1 703, 1 650, 1 556, 1 274, 952, 777。1H-NMR(400
MHz, DMSO-d6)δ:7.36(1H, d, J=2.0Hz, H-2),
7.24(1H, dd, J=2.0, 8.0Hz, H-6), 6.65(1H, d,
J=8.0Hz, H-5);13C-NMR(100 MHz, DMSO-d6)δ:
171.56(-COOH), 148.31(C-4), 144.67 (C-3),
122.62(C-6), 121.81(C-1), 117.58(C-2), 114.98
(C-5)。以上光谱数据与文献 〔5〕报道的原儿茶酸相
应数据基本一致 ,鉴定化合物 1为原儿茶酸。
化合物 2:黄色针晶 , mp253 ～ 255℃,盐酸-镁粉
反应阳性 。 ESI-MSm/z:301 [ M +1] +。1H-NMR
(400MHz, d-Pyr)δ:13.77(1H, s, 5-OH), 7.66(1H,
dd, J=2.0, 8.3Hz, H-6′), 7.61(1H, d, J=2.0Hz, H-
2′), 7.57(1H, d, J=8.3Hz, H-5′), 6.95(1H, s, H-
3), 6.85(1H, d, J=2.0Hz, H-8), 6.75(1H, d, J=
2.0Hz, H-6), 3.82(3H, s, -OCH3);13C-NMR(100
MHz, d-Pyr)δ:182.76(C-4), 165.88(C-2), 164.56
(C-7), 158.59(C-5), 152.43(C-9), 149.32(C-3′),
149.01 (C-4′), 122.96 (C-1′), 122.65 (C-6′),
121.35 (C-5′), 116.98 (C-2′), 110.45 (C-10),
105.06(C-3), 104.25(C-6), 94.96(C-8), 56.09(-
OCH3)。以上的波谱数据与文献 〔6〕报道的香叶木素
的相应数据基本一致 ,鉴定化合物 2为香叶木素。
化合物 3:黄色针晶 , mp345 ～ 350℃,盐酸-镁粉
反应阳性 。 ESI-MSm/z:271 [ M +1] +。1H-NMR
(400 MHz, d-Pyr)δ:7.27(2H, d, J=8.0Hz, H-2′,
6′), 7.22(2H, d, J=8.0Hz, H-3′, 5′), 6.90(1H, s,
H-3), 6.82(1H, d, J=1.94Hz, H-8), 6.75(1H, d, J
=1.94Hz, H-6);13C-NMR(100 MHz, d-Pyr)δ:
182.76(C-4), 164.59(C-2), 164.56(C-7), 163.21
(C-4′), 162.68(C-9), 58.59(C-5), 128.91(C-2′,
6′), 122.37(C-1′), 116.86(C-3′, 5′), 105.04(C-
10), 103.95(C-3), 100.02(C-8), 94.86(C-6)。以
上的波谱数据与文献 〔6〕报道的芹菜素的相应数据
基本一致 ,鉴定化合物 3为芹菜素 。
化合物 4:白色针晶 , mp207 ～ 208℃。 GC-EI-
MSm/z:198, 183 , 127, 109, 53。 NIST′98 Libraries数
据库检索结果显示该化合物为 4-羟基-3, 5-二甲氧
基苯甲酸 , 匹配度达 93.59%。1H-NMR(400 MHz,
CD3OD)δ:7.35(2H, dd, J=2.0Hz, H-2, 6), 3.91
(6H, -OCH3)。根据以上光谱数据和 GC-MS计算机
标准谱库检索结果 ,鉴定化合物 4为 4-羟基-3, 5-二
甲氧基苯甲酸 。
化合物 5:白色针晶 , mp205 ～ 207℃。 GC-EI-
MSm/z:192 , 177, 149, 121 , 81, 79, 69, 51。 NIST′98
Libraries数据库检索结果显示该化合物为东莨菪
素 ,匹配度达 90.36%。1H-NMR(400 MHz, CD3OD)
δ:7.88(1H, d, J=9.5Hz, H-4), 7.35(1H, s, H-5),
7.13(1H, s, H-8), 6.23(1H, d, J=9.5Hz, H-3),
3.93(3H, s, -OCH3)。该化合物的波谱数据与文
献〔7〕报道的东莨菪素的相应数据一致 ,鉴定化合物
5为东莨菪素 。
参 考 文 献
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tionofsomeindigenousvolatileoils[ J] .PlantaMedica,
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[ 6] 贾凌云 , 孙启时 ,黄顺旺 .滁菊花中黄酮类化学成分的
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《中药材 》杂志为国家首批公布的可登处方药广告的专业媒体 。
·1066· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 7期 2009年 7月