全 文 ：中药火绒草化学成分的研究 (Ⅱ)
李礼 , 张国刚＊ , 左甜甜 , 伍实花 (沈阳药科大学 中药学院 , 沈阳　110016)
摘要:目的　对中药火绒草进行化学成分的分离 、 鉴定。 方法　应用反复硅胶柱色谱 、 薄层制备色谱 、 葡聚糖凝
胶等色谱技术分离纯化 , 应用波谱技术确定化合物的结构。结果　从火绒草中分离得到了 5个化合物 , 分别为小檗
碱 (1), 胡萝卜苷 (2), β-谷甾醇 (3)香草酸 (4)以及咖啡酸 (5)。 结论　化合物 1 、 2 首次从火绒草植物中分
离得到 , 化合物 1 首次从火绒草属中分离得到。
关键词:火绒草;化学成分;小檗碱
中图分类号:R284.1　　　　文献标识码:A　　　　文章编号:1672-2981 (2008)04-0422-02
Chemical constituents of Leontopodium leontopodioid (wild.)Beauv
LI Li , ZH ANG Guo-gang ＊ , ZUO T ian- tian , WU Shi-hua (S chool of T raditional Chinese Materia Medica , S heny-
ang P harmaceutical University , S hengyang 11001)
Abstract:Objective　 To investig ate the chemical constituents of Leontopodium leontopodioi d (w ild.) Beauv.Meth-
ods　The constituents w ere iso lated on silica gel column chroma to g raphy , prepa rativ e T LC and Sephadex LH-20 co l-
umn chromatog raphy , identified by phy sico chemical propertie s and the stur ctures w ere elucidated by spectr al analy sis.
Results　Five compounds w ere iso la ted and identified as berberin(1), daucostero l(2), β-sitostero l(3), vanillic acid
(4)and caffeic acid (5).Conclusion　Compound 1 and 2 were iso la ted from Leontopodium leontopodioid fo r the first
time , while compound 1 w as isolated f rom Leontopodium fo r the fir st time.
Key words:Leontopodium leontopodioid ;chemical constituents;berberin
　　火绒草属 Leontopodium 系菊科Compositae植物 , 本属
全世界约有 56 种 , 主要分布在亚洲和欧洲的寒带 , 温带和
亚热带的山地 , 我国约有 41 种 , 主要分布于东北 、 西北 、
华北及西南地区 , 特别是青藏高原尤为丰富[ 1] , 其中有 25
种在民间作为药用植物[ 2] 。
火绒草 [ Leontopodium leontopodioid (w ild.)Beauv.]
别名薄雪草 (陕西)、 老头草 、 老头艾 (东北)、 小矛香艾
(青海)、 火绒蒿 (河北)、 大头毛香 (甘肃)、 白艾 、 棉花团
花等。藏药名扎托巴 、 巴娃呷波 (阿坝藏语)。 蒙药名为孟
根一阿给 、 海哥斯梭利。火绒草系菊科火绒草属植物火绒草
的干燥全草。夏 、 秋季采割 , 以地上全草入药。具有宜人的
特殊芳香 , 性寒 , 味微苦 , 具有疏风解表 、 清热解毒 、 凉血
止血 、 益肾利水 、 消炎利尿之功效。主治急 (慢)性肾炎 、
尿道炎 、 蛋白尿 、 血尿等多种肾脏疾病 , 以及风热感冒 、 创
伤出血等。蒙医用于肺热咳嗽 、 支气管炎的治疗;藏医用于
治疗流行性感冒 、 瘟病时疫 、 矿物药中毒 、 砒霜中毒 、 肉
瘤 、 疮疖疔毒 、 出血 , 亦可作艾灸用[ 3] 。我们曾经对火绒草
的乙酸乙酯萃取部分进行化学成分研究 , 分离得到芹菜素-
7-O-β-D-葡萄糖苷 , 木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷等 4 个化合
物。本文通过对该植物的正丁醇萃取部分进行系统分离 , 通
过反复硅胶柱色谱 , 硅胶薄层色谱 , 葡聚糖凝胶柱色谱等手
段分离纯化 , 利用光谱鉴定了其中的 5个化合物 , 分别为小
檗碱 (1), 胡萝卜苷 (2), β-谷甾醇 (3), 香草酸 (4)以
及咖啡酸 (5)。其中化合物 1 , 2 为首次从火绒草植物中分
离得到 , 化合物 1 为首次从火绒草属中分离得到的已知化合
物。
1　仪器与材料
Bruker-ARX 核磁共振仪 (TMS 为内标物)、 X-4 数
字显示显微熔点测定仪 、 岛津 LC-10AT 高效液相色谱仪
(检测器为 SPD-10A)。薄层色谱 、 柱色谱用硅胶均为青岛
海洋化工厂生产。色谱纯甲醇由天津市康科德科技有限公司
生产。其他试剂为分析纯 , 由天津市大茂化学试剂厂生产。
火绒草购自河北祁新中药饮片有限公司 , 由沈阳药科大
学中药学院路金才副教授鉴定为菊科火绒草属植物火绒草
[ Leontopodi um leontopodioid (wild.)Beauv] 的干燥全草。
2　提取与分离
火绒草 9 kg粉碎后 , 以 10 倍量体积分数 60%的乙醇回
流提取 2 次 , 1.5 h ·次-1 。过滤 , 合并滤液 , 减压回收乙
醇 , 得到总浸膏约 1 500 g 。浸膏用水溶解 , 依次用石油醚 ,
乙酸乙酯 , 正丁醇萃取。 得正丁醇萃取部分 200 g , 将该萃
　　作者简介:李礼 , 女 , 硕士研究生 , E-mail:shuiorli@163.com　　＊通讯作者:张国刚 , 男 , 副教授 , 博士 , 主要从事中药抗病毒活
性成分研究 、 中药质量控制以及中药新药的研制开发工作 , Tel:(024) 23986511 , E-mail:zggth@163.com
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C ent ral S outh Ph arm acy.August 2008 , Vol.6 No.4　中南药学 2008年 8月第 6卷第 4期
取物进行硅胶柱色谱 、 制备薄层色谱 、 以及 Sephadex LH-
20 柱色谱 , 得化合物 1 (70 mg)、 2 (7 mg)、 3 (20 mg)、 4
(12 mg)、 5 (8 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:橙黄色细结晶(MeOH), 碘化铋钾显色为橙
黄色, 显示可能为生物碱类化合物。1H-NMR (300 mHz ,
DMSO-d6)δ:9.88 (1H , s , H-7), 8.94 (1H , s , H-16),
8.20 (1H , d , J=15.1 Hz , H-4), 8.05 (1H , d , J=15.1
Hz , H-11), 6.17(2H , s , -CH2-), 4.09(3H , s , -OCH3),
4.07 (3H , s , -OCH3), 4.93 (2H , t , J =6.0 Hz , H-1),
3.32(2H , t , J=6.0 Hz , H-2)。13C-NMR(75 mHz , DMSO-
d6)δ:150.4(C-4), 149.9(C-11), 147.7(C-5), 145.5 (C-
10), 143.7 (2C-10 , 12), 137.5 (C-16), 133.1 (C-17),
130.7 (C-13), 126.8 (C-7), 123.6 (C-8), 121.5 (C-14),
120.5 (C-9), 120.2 (C-18)、 108.5 (C-3), 105.5 (C-6),
102.1 (C-15), 61.9 (11-OMe), 57.1 (C-1), 55.2 (10-
OMe), 26.4 (C-2)。与文献[ 4]中报道的小檗碱数据一致, 并
且与已知对照品共薄层 R f 值完全一致 , 可鉴定该化合物为小
檗碱 (berberine), 是从该属植物中首次分离得到。
化合物 2:白色粉末 , mp 292 ～ 294 ℃, Liebe rmann-
Burchard 反应阳性 , 10%硫酸乙醇溶液喷雾显紫红色。与胡
萝卜苷标准品共薄层 , R f 值及斑点颜色均一致。其 IR光谱
与胡萝卜苷光谱数据一致。混合测定熔点温度不下降 , 故鉴
定化合物 2 为胡萝卜苷 (daucostero l)。
化合物 3:白色针状结晶 (CHCl3), mp 137 ～ 138 ℃,
Liebermann-Burchard 反应阳性 , 10%硫酸乙醇溶液喷雾显
紫红色 , TLC 检测与 β-谷甾醇对照品 R f 值相同 , 其 IR光
谱与 β-谷甾醇光谱数据一致 , 混合测定熔点温度不下降 , 故
鉴定化合物 3 为 β-谷甾醇 (β-sito ste rol)。
化合物 4:白色粉末 (MeOH), mp 200 ～ 202 ℃,
FeCl3 反应阳性 , 显示可能存在酚羟基。1H-NM R (300
mHz , DMSO-d6)δ:12.42 (1H , br s , COOH), 9.87
(1H , s , OH-4), 7.42(1H , dd , J=7.8 , 1.8 Hz , H-6),
7.41 (1H , d , J =1.8 H z , H-2), 6.82 (1H , d , J=7.8
Hz , H-5), 3.90 (3H , s , OCH3-3)。 以上光谱数据与文
献[ 5]报道的香草酸基本一致 , 故鉴定化合物 4 为香草酸
(vanillic acid)。
化合物 5:淡黄色粉末 (MeOH), mp 194 ～ 196 ℃,
FeCl3 反应阳性 , 显示可能存在酚羟基。1H-NM R (300
mHz , DMSO-d6)δ:12.4(1H , br s , -COOH), 7.41 (1H ,
d , J=16.0 , H-7), 7.02 (1H , s , H-2), 6.97 (1H , dd ,
J=8.0 , 1.8 Hz , H-6), 6.67 (1H , d , J =8.0 , H-5),
6.18 (1H , d , J =16.0 Hz , H-8)。 以上光谱数据与文
献[ 6 , 7] 报道的咖啡酸基本一致 , 故鉴定化合物 5 为咖啡酸
(caf feic acid)。
参考文献
[ 1] 中国药材公司.中国中药资源志要 [ M] .北京:科学出版社 ,
1994:1313.
[ 2] 中国科学院中国植物志编委会.中国植物志:27 卷 [ M ] .北
京:科学出版社 , 1979:312.
[ 3] 帝玛尔·丹增彭措.晶珠本草 [ M] .上海科技出版社 , 1987 :
134.
[ 4] 张起辉 , 高慧媛.吴茱萸的化学成分 [ J] .沈阳药科大学学
报 , 2005 , 22 (1):12-13.
[ 5] 陶曙红 , 吴凤锷.遍地金的化学成分研究Ⅱ [ J] .天然产物的
研究与开发, 2004 , 16 (1):26-28.
[ 6] 李洪鹃 , 罗应刚.袋花忍冬的化学成分研究 [ J] .应用与环境
生物学报 , 2007 , 13 (2):188-190.
[ 7] 程启候 , 杨中林.狗脊化学成分的研究 [ J] .药学进展 ,
2003 , 27 (5):298-300.
(收稿日期:2008-03-26;修回日期:2008-04-21)
HPLC-MS-MS测定人血浆中的托烷司琼
刘志刚1 , 谭志荣2＊ (1.岳阳市第一人民医院药剂科 , 湖南 岳阳　414000;2.中南大学临床药理研究所 , 长沙　410078)
摘要:目的　建立 H PLC-MS-MS 方法测定人血浆中托烷司琼浓度。方法　色谱柱为 Hypurity C18柱 (Thermo H y-
per sil-Keystone , 2.1 mm×150 mm , 5 μm);流动相为乙腈-0.1%甲酸水溶液=60∶40;流速为 0.2 mL ·min-1 ,
柱温为 40 ℃, 自动进样瓶温 10 ℃。采用电喷雾离子源 (ESI)正离子模式 , 用多反应监测模式 (M RM)进行定量
分析。用于定量分析的托烷司琼和内标的碎片离子分别为 m/ z 124 和 m/ z 201。结果　托烷司琼 (TST)线性范围
为 0.22 ～ 57.25 ng ·mL -1 , 决定系数 (相关系数 r的平方)为 0.998 , 定量下限为 0.22 ng ·mL -1 , 提取回收率>
50%, 日内和日间 RSD均<15%。结论　此方法简便 、 高效 、 快速 、 和灵敏 , 可用于托烷司琼药动学及生物等效
性研究。
关键词:液-质联用;托烷司琼;药物代谢动力学;生物等效性
　　作者简介:刘志刚 , 男 , 副主任药师 , 主要从事临床药学工作 , T el:(0730) 8246460 , E-m ail:lbqlb q@sina.com 　　＊通讯作者:
谭志荣 , 男 , 博士研究生 , 主要从事临床药理学研究 , Tel:(0731) 4805380。
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中南药学 2008年 8月第 6卷第 4期　Cent ral S outh Ph armacy.Augu st 2008 , Vol.6 No.4