全 文 ：· 研究简报·
田基黄化学成分的研究
Study on chemical constituents of Hypericum japonicum Thunb. ex Murray
傅　 ,张卫东* ,李廷钊 ,柳润辉 ,张　薇 ,陈海生
(第二军医大学药学院天然药物化学教研室 ,上海 200433)
[关键词 ]　田基黄 ;豆甾醇 ;白桦酸 ;乙醇提取物 ;化学成分
[中图分类号 ]　 R 282. 71　　　 [文献标识码 ]　 B　　　 [文章编号 ]　 0258-879X ( 2004) 11-1274-02

　 田基黄为藤黄科植物地耳草 ( Hypericum japonicum
Thunb. ex Murr ay )的全草。 本品始载于《生草药性备要》 ,
《植物名实图考》中称地耳草。田基黄味甘、微苦 ,性凉 ,具有
清热利湿、解毒的功效 ,主要用于治疗传染性肝炎、泻痢、小
儿惊风、疳积、喉蛾、肠痈、疖肿蛇蛟伤等。现代药理研究表明
田基黄具有抑菌、保肝、抑制肿瘤作用 ,对心血管系统也有作
用 ,目前田基黄已被提炼制成针剂用于临床治疗急、慢性肝
炎 [1, 2]。 文献报道 [3～ 8]该植物中含有多种化学成分 ,如: 色原
烯类 ( chr omeme ) ,二氢黄酮醇鼠李糖苷 ( flav anono l rham-
noside ) ,缩二氨酸衍生物 ( dipeptide deriv a tive ) , 吨酮类
( x anthones) ,间环己三醇衍生物 ( ph lo ro glucino l deriva tiv es)
等。 为进一步探明其有效成分 ,我们对其进行了系统的化学
成分研究。
1　材料和方法
1. 1　材料和试剂　田基黄 (又名地耳草 )全草采自江西省九
江市 ,由江西九江森林研究所谭策铭老师提供 ,经第二军医
大学生药学教研室郑汉臣教授鉴定。 RY-2型电热熔点测定
仪 (温度未经校正 ,天津分析仪器厂 ); Bruker V ecto r 22型红
外分析仪 ; Bruke r DRX-500型磁共振仪 ( TMS为内标 ) ;
V arian M AT-212质谱仪 ;薄层层析及柱层析所用硅胶均为
中国青岛海洋化工集团公司生产 ; Sephadex LH-20为安发
玛西亚生物技术上海有限公司生产。 化学试剂均为分析纯。
1. 2　提取和纯化　田基黄干燥全草 30 kg ,粉碎 , 95%乙醇
常温渗漉提取 3次。 浸出液减压浓缩得到乙醇浸膏 ,超声下
用水 ( 10 L )分散 ,依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯 (各 20 L )萃
取。 取石油醚萃取部位浸膏 300 g ,经正相硅胶柱层析 ,以石
油醚 -乙酸乙酯梯度洗脱得到不同部位 ,其中石油醚∶乙酸
乙酯的 20∶ 1、 10∶ 1和 5∶ 1部位继续经正相硅胶反复纯化
得化合物Ⅰ ～ Ⅴ ;取乙酸乙酯萃取部位浸膏 200 g ,经正相硅
胶柱层析 ,以氯仿 -甲醇梯度洗脱 ,得化合物Ⅵ 、Ⅶ 。
2　结果和讨论
2. 1　化合物Ⅰ 　白色针晶 ,易溶于氯仿。m. p. 153～ 155℃。
将化合物Ⅰ 与对照品豆甾醇同板薄层板 ,用 3种不同展开剂
(石油醚∶乙酸乙酯 5∶ 1、 3∶ 1;氯仿∶甲醇 30∶ 1) ,二者的
Rf 值相同 ; EI-MS ( m /z): 412( M+ ) ; IR ( KBr ) cm- 1: 3 358
( -OH) , 2 934, 2 866, 1 638, 1 459, 1 381, 1 191, 1 133, 1 089,
1 056, 1 022, 969, 837, 800, 591。 1 HNM R( CDCl3 , 500 M Hz)、
13CNM R( CDCl3 , 125 M Hz)谱数据与文献报道 [9]的豆甾醇数
据一致 ,故鉴定为豆甾醇 ( stigmaster ol)。
2. 2　化合物Ⅱ　白色粉末 ,易溶于氯仿。m. p. 84～ 86℃。IR
( KBr ) cm- 1: 3 424( -O H) , 2 955, 2 918, 2 849。 1 HNMR( CD-
Cl3 , 500 M Hz)δ0. 88 ( m, 3 H, -CH3)。 13C-NMR( CDCl3 ; 125
M Hz ) δ63. 5 ( O H-C ) 33. 2, 32. 3, 30. 1, 30. 0, 29. 8, 29. 7,
29. 6, 29. 4, 26. 1, 25. 1, 23. 1, 14. 5( 13个脂肪 C); EI-M S m /
z(% ): 195( 3) , 185( 10) , 171( 4) , 153( 4) , 139( 5) , 125( 32) ,
111( 44) , 97( 87) , 73( 28) , 57( 100) ,根据 1 HNM R、 13CNM R和
EI-MS数据及质谱裂分规律 ,将化合物Ⅱ鉴定为正十三烷醇
( n-tridecanol)。
2. 3　化合物Ⅲ　白色结晶 , m. p. 60～ 62℃ ,易溶于氯仿、乙
酸乙酯。 IR( KBr ) cm- 1: 3 421( -OH) , 2 917, 1 849, 1 711( C=
O ) , 1 632 ( C= C) , 1 595, 1 515( -Ar ) , 1 469, 1 429, 1 383,
1 271, 1 159, 1 123, 1 031, 981, 845, 815, 719, 570。 EI-MS m /
z(% ): 558( M+ , 19) , 554( 8) , 531( 100) , 517( 3) , 502( 30) , 194
( 52) , 177( 63) , 150( 29) , 117( 5) , 95( 2) , 83( 12) , 69( 9) , 55
( 8)。 1 HNM R( CDCl3 , 500 M Hz) δ7. 61( d, 1H, J= 16. 0 Hz,
H-2) , 7. 07( dd, 1H, J = 2. 0 Hz, 8. 0 Hz, H-6′) , 7. 03( d, 1H,
J= 1. 0 Hz, H-2′) , 6. 91( d, 1H, J= 6. 0 Hz, H-5′) , 6. 28( d,
1H,J= 16. 0 Hz, H-3) , 5. 88( s, 1H, 4-OH) , 4. 19( t, 2H, J=
7. 0 Hz, -OCH2-) , 3. 93( s, 3 H, 3′-OCH3 ) , 1. 69( m, 2H) , 1. 25
( m,多个 H) , 0. 88 ( t, 3H)。 13 CNM R( CDCl3; 125 M Hz )
δ167. 7 ( C= O ) , 148. 3 ( C-3′) , 147. 1 ( C-4′) , 145. 0 ( C-3) ,
127. 5 ( C-1′) , 123. 4 ( C-6′) , 116. 1 ( C-2′) , 115. 1 ( C-5′) ,
109. 7 ( C-2 ) , 65. 0 ( -OCH3 ) , 56. 3 ( -OCH2-) , 32. 3, 30. 1,
30. 0, 29. 9, 29. 9, 29. 7, 29. 7, 26. 4, 23. 0(多个 CH2 ) , 14. 46
( -C H3 )。以上数据与文献数据 [10]一致 ,故鉴定为 3-( 4-羟基 -
3-甲氧基苯基 ) -反式丙烯酸二十六醇酯 [hexacosanoic alco-
·1274· 第 二 军 医 大 学 学 报Acad J Sec Mi l M ed Univ　 2004 Nov; 25( 11)
[基金项目 ]　国家高新技术发展规划 (“ 863”计划 )课题
( 2003AA2Z3507) ;上海市科技发展基金攻关计划项目 ( 02DZ19147,
01DJ19010) .
[作者简介 ]　傅　 ( 1981-) ,女 (汉族 ) ,硕士生 .
* Co rresponding au tho r. E-mail: W DZhang Y@ ho tmail. com
hol 3-( 4-hydroxy-3-methoxy phenyl) -trans-acr ylicey lenate ]。
2. 4　化合物Ⅳ　白色粉末 ,易溶于氯仿、乙酸乙酯。 m. p.
279～ 281℃ IR( KBr ) cm- 1: 3 441, 3 072( -O H) , 2 942, 2 869,
1 689 ( C= O ) , 1 641 ( C= C) , 1 453, 1 377, 1 236, 1 188,
1 134, 1 106, 1 042, 983, 884。 1HNM R( CDCl3 , 500 M Hz)
δ3. 19( dd, 1H, J= 5. 0 Hz, 11. 0 Hz, H-3) , 0. 98, 0. 97, 0. 94,
0. 83, 0. 76 ( s, 5× 3H, 5× CH3 )。 13 CNM R( CDCl3; 125 M Hz)
δ179. 9( C-28) , 150. 4( C-20) , 109. 7( C-29) , 79. 1( C-3) , 56. 4
( C-17) , 55. 5 ( C-5) , 50. 6 ( C-9) , 49. 4( C-19) , 46. 9 ( C-18) ,
42. 5( C-14) , 40. 8( C-13) , 38. 9( C-4) , 38. 8( C-8) , 38. 5( C-
10) , 37. 3( C-7) , 37. 1( C-21) , 34. 4( C-1) , 32. 2 ( C-15) , 30. 7
( C-16) , 29. 8( C-22) , 28. 0 ( C-2) , 27. 5( C-12) , 25. 6( C-11) ,
20. 9( C-25) , 19. 4( C-6) , 18. 4( C-23) , 16. 2( C-24) , 16. 1( C-
30) , 15. 4( C-26) , 14. 8( C-27)。以上数据与文献 [11]基本一致 ,
鉴定化合物Ⅳ为白桦酸 ( betulinic acid)。
2. 5　化合物Ⅴ　无色针晶 , m. p. 208～ 210℃ ,易溶于甲醇。
IR( KBr ) cm- 1: 3 485( O H) , 1 682( C= O ) , 1 597, 1 523( A r)。
EI-M S m /z (% ): 168 ( M+ , 100) , 274 ( M+ -CH3 , 87) , 125
( 17) , 108( 4. 5) , 97( 28) , 79( 10. 5) , 52( 22)。 1 HNM R( C5D6N-
d6 , 500 M Hz) δ8. 16 ( dd, 1H, J= 2. 0 Hz, 8. 0 Hz, H-6) , 8. 08
( d, 1H, J = 2. 0 Hz, H-2) , 7. 23 ( d, 1H, J = 8. 0 Hz, H-5)。
13CNM R( C5D6N-d6 , 125 M Hz)δ168. 78( C-7) , 152. 43( C-3) ,
147. 99( C-4) , 124. 58 ( C-6) , 123. 51 ( C-1 ) , 115. 84 ( C-2) ,
113. 52( C-5)。以上数据与文献报道 [12]的数据基本一致 ,故鉴
定为 4-羟基 -3-甲氧基苯甲酸 ( 4-hydro xy-3-me thoxy benzoic
acid)。
2. 6　化合物Ⅵ 　白色粉末 , m. p. 83～ 84℃ ,易溶于甲醇。 IR
( KBr ) cm- 1: 3 424( -OH) , 2 955, 2 918, 2 849, 1 708( C= O)。
EI-M S m /z(% ): 508( 2) , 494( 2) , 480( 9) , 466( 2) , 452( 25) ,
438( 5) , 424( 25) , 410( 5) , 382( 6, C= O ) , 368( 10) , 354( 3) ,
325( 3) , 297( 2) , 270( 2, -OH) , 252( 2) , 242( 10) , 227( 3) , 196
( 2) , 185( 9) , 167( 4) , 139( 5) , 125( 23) , 111( 43) , 97( 35) , 85
( 45) , 71 ( 68) , 57( 100)。 1 HNM R( CDCl3 , 500 M Hz) δ0. 86
( m, 3H, -CH3 )。 1HNM R谱 和 EI-M S数据及质谱裂分规律
与文献 [13]一致 ,鉴定化合物Ⅵ 为正三十四烷酸 ( n-tetra ria-
contanoic acid)。
2. 7　化合物Ⅶ 　白色蜡状物 , m. p. 195～ 197℃ ,易溶于甲
醇。 IR( KBr) cm- 1: 3 423( -O H) , 2 657, 1 651, 1 602, 1 530
( Ar ) , 1 434, 1 382, 1 290, 1 252, 1 154, 1 128, 1 097, 942,
880, 833, 765。 1HNM R( DM SO-d6 , 500 M Hz)δ7. 34( d, 1H,J
= 2. 0 Hz, H-2) , 7. 30 ( dd, 1H, J = 2. 0 Hz, 8. 0 Hz, H-6) ,
6. 78 ( d, 1H, J= 8. 0 Hz, H-5)。 13CNM R( CDCl3 , 125 M Hz)
δ167. 3( C-7) , 149. 9 ( C-4) , 144. 8( C-3) , 121. 9( C-1) , 121. 7
( C-6) , 116. 6( C-2) , 115. 1( C-5)。以上数据与文献报道 [14]一
致 ,故鉴定为 3, 4-二羟基苯甲酸 ( 3, 4-hydro xy benzoic acid)。
本实验从田基黄中分离并鉴定了 7个化合物 ,分别为豆
甾醇 (Ⅰ )、正十三烷醇 (Ⅱ )、 3-( 4-羟基 -3-甲氧基苯基 ) -反式
丙烯酸二十六醇酯 (Ⅲ )、白桦酸 (Ⅳ )、 4-羟基-3-甲氧基苯甲
酸 (Ⅴ )、正三十四烷酸 (Ⅵ )、 3, 4-二羟基苯甲酸 (Ⅶ ) ,且均为
首次从本植物中分离得到。
[参 考 文 献 ]
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[收稿日期 ]　 2004-04-23　　 [修回日期 ]　 2004-07-01
[本文编辑 ]　尹　茶
·1275·第 11期 . 傅　 ,等 .田基黄化学成分的研究