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贵州黔北地区白苞蒿挥发油成分分析



全 文 :贵州黔北地区白苞蒿挥发油成分分析
周万镜1,张素英2* ,杨远义2 (1.遵义师范学院化学系,贵州遵义 563002;2.遵义师范学院化学系,贵州遵义 563002)
摘要 [目的]分析黔北地区白苞蒿挥发油化学成分。[方法]采用水蒸气蒸馏法提取挥发黔北地区白苞蒿挥发油;采用气相色谱 -质
谱(GC-MS)联用技术对其挥发油成分进行分析。[结果]从黔北地区白苞蒿挥发油中分离并鉴定出 64 种化合物,占挥发油总量的
94. 662%。其主要成分是以萜类为主,其中以左旋薰衣草醇(17. 781%)和吉马烯 D(11. 963%)含量最多。[结论]黔北地区白苞蒿挥发
油成分种类较丰富的是广东白苞蒿,其共有成分中仅有 β-金合欢烯、橙花菽醇、匙叶桉油烯醇、石竹烯氧化物和姜烯,且石竹烯氧化物和
匙叶桉油烯醇在 2个不同地区白苞蒿样品中含量差异相对较大。
关键词 白苞蒿(Artemisia lactiflora Wall.)挥发油;化学成分;GC-MS;黔北地区
中图分类号 S567 文献标识码 A 文章编号 0517 -6611(2011)19 -11431 -02
Analysis of the Chemical Components of Volatile Oil from Artemisia lactiflora Wall. in North Guizhou Province
ZHOU Wan-jing et al (Department of Chemistry,Zunyi Normal College,Zunyi,Guizhou 563002)
Abstract [Objective]To analyze the chemical components of volatile oil from Artemisia lactiflora Wall. in North Guizhou Province; [Method]The
chemical components in the volatile oil of Artemisia lactiflora Wall. in North Guizhou Province were firstly extracted by steam distillation-extraction,
and then identified by gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS). [Result]64 kinds of components were isolated and identified from the vola-
tile oil of Artemisia lactiflora Wall.,occupying 94. 662% of the total volatile oil amount. Most of the components belonged to terpenoids,among which
the contents of (-)-Lavandulol (17. 781%)and Germacrene D(11. 963%)were the highest. [Conclusion]Much more components of the volatile
oils were found in the Artemisia lactiflora Wall. from North Guizhou Province then that in Artemisia lactiflora Wall. from Guangdong Province,they
shared the same components of β-farnesene,nerolidol,spainulenol,caryophyllene oxide and zingiberene,but the contents of caryophyllene oxide and
spainulenol differed largely in the Artemisia lactiflora Wall. from these two places.
Key words Artemisia lactiflora Wall.;Volatile oil;Chemical constituents;GC-MS;North Guizhou Province
白苞蒿又名白花蒿、白米蒿、红姨妈菜等[1],为菊科蒿属
多年生草本植物[2],主要分布于华中及西南各省区[3]。白苞
蒿全草入药,性甘、微苦,平,有理气、活血、调经、利湿、解毒、
消肿之功效[2],可用来治疗慢性肝炎、肝硬化、肾炎、水肿、疝
气等症[3]。
广东、广西民间常以白苞蒿(Artemisia lactiflora Wall.)作
“刘寄奴”(奇蒿) (Herba Artemisiae Anomalae)的代用品。
2001年广东佛山市中医学院李子鸿、蒋春飞等人以“刘寄
奴”为名对白苞蒿挥发油成分进行了分析[4]。为了更进一步
了解白苞蒿挥发油成分,笔者采集贵州省黔北地区白苞蒿进
行挥发油成分的分析,以期对白苞蒿的挥发油成分进行进一
步的验证。
1 材料与方法
1. 1 材料
1. 1. 1 供试材料。白苞蒿(Artemisia lactiflora Wall.)采自贵
州省遵义市遵义县苟江镇,经遵义师范学院生物系何林讲师
鉴定为为菊科蒿属植物白苞蒿。
1. 1. 2 主要试剂。乙醚、无水硫酸钠均为市售,分析纯。
1. 1. 3 主要仪器。HP6890 /5975C GC-MS 联用仪、HPMSD
化学工作站,购自美国安捷伦公司。
1. 2 方法
1. 2. 1 白苞蒿挥发油的提取。取干燥后粉碎的白苞蒿进行
水蒸气蒸馏,馏出液用乙醚萃取,无水硫酸钠干燥,回收乙醚
后得到挥发油。
1. 2. 2 白苞蒿挥发油的测定。
1. 2. 2. 1 GC 条件。色谱柱为 Zebron ZB-5MSI 5% Phenyl—
95%DiMethylpolySiloxane(30 m × 250 μm × 0. 25 μm)弹性石
英毛细管柱,柱温 45 ℃(保留 2 min) ,以 5 ℃ /min的速度升
至 300 ℃,保持 10 min;气化室温度 250 ℃;载气为高纯 He
(99. 999%) ;柱前压为7. 62 psi,载气流量为 1. 0 ml /min;进
图 1 白苞蒿挥发油的总离子流图
Fig. 1 Total ion current chromatogram of the volatile oil form Artemisia lactiflora Wall.
作者简介 周万镜(1987 -)男,贵州仁怀人,本科生,研究方向:药学。
收稿日期 2011-05-17
样量为 1 μl(正己烷液) ,分流比 20∶1;溶剂延迟时间:5 min。
1. 2. 2. 2 MS条件。离子源为 EI源;离子源温度:230 ℃;四
极杆温度:150 ℃;电离能量 70 eV;发射电流:34. 6 μA;倍增
安徽农业科学,Journal of Anhui Agri. Sci. 2011,39(19):11431 - 11432,11440 责任编辑 夏静 责任校对 卢瑶
DOI:10.13989/j.cnki.0517-6611.2011.19.122
器电压:1 052 V;接口温度:280 ℃;质量范围 20 ~450 amu。
1. 2. 2. 3 分析条件。通过 HPMSD 化学工作站,结合
Nist2005标准质谱图库和Wiley275质谱图谱库,确认白苞蒿
挥发油的化学成分。
表 1 白苞蒿挥发油中检出化学成分
Table 1 Analytic result of the detected chemical components in the volatile oil from Artemisia lactiflora Wall.
峰号
Peak No.
化合物
Compounds
保留时间∥min
Retention time
相对含量∥%
Relative content
分子式
Molecular formula
分子量
Molecular weight
1 (Z)-3-己烯醛 (Z)-3-Hexenal 5. 61 0. 673 C6H10O 98
2 (Z)-3-己烯醇 (Z)-3-Hexenol 5. 71 3. 342 C6H12O 100
3 正己醛 Hexanal 5. 96 0. 473 C6H12O 100
4 正已醇 1-Hexanol 6. 01 1. 101 C6H14O 102
5 苯甲醛 Benzaldehyde 8. 46 0. 463 C7H6O 106
6 1-辛烯-3-醇 1-Octen-3-ol 9. 01 0. 604 C8H16O 128
7 6-甲基-5-庚烯-2-酮 6-Methyl-5-hepten-2-one 9. 21 1. 167 C8H14O 126
8 2,2,4,6,6-五甲基庚烷 2,2,4,6,6-Pentamethylheptane 9. 33 0. 210 C12H26 170
9 3-辛醇 3-Octanol 9. 48 0. 975 C8H18O 130
10 苯甲醇 Benzylalcohol 10. 63 1. 458 C7H8O 108
11 苯乙醛 Hyacinthin 10. 88 1. 411 C8H8O 120
12 (E)-水合桧烯 (E)-Sabinene hydrate 11. 62 0. 126 C10H18O 154
13 L-芳樟醇 L-Linalool 12. 58 4. 745 C10H18O 154
14 脱氢芳樟醇 Ho-trienol 12. 69 0. 316 C10H16O 152
15 2. 6-二甲基环己醇 2,6-Dimethylcyclohexanol 12. 83 0. 227 C8H16O 128
16 苯乙醇 Benzeneethanol 12. 98 2. 871 C8H10O 122
17 对薄荷烷-2-烯-1-醇 p-Menth-2-en-1-ol 13. 23 0. 190 C10H18O 154
18 左旋薰衣草醇 (-)-Lavandulol 14. 59 17. 781 C10H18O 154
19 松油烯-4-醇 Terpinen-4-ol 14. 89 0. 650 C10H18O 154
20 α-松油醇 α-Terpineol 15. 26 1. 236 C10H18O 154
21 桧醇 Sabinol 15. 28 0. 322 C10H16O 152
22 4-乙烯基苯酚 4-Vinylphenol 16. 09 0. 326 C8H8O 120
23 橙花醇 Nerol 16. 28 0. 456 C10H18O 154
24 枯茗醛 Cuminal 16. 64 0. 218 C10H12O 148
25 对-4-孟烯-3-酮 p-Menth-4-en-3-one 16. 88 0. 123 C10H16O 152
26 香叶醇 Geraniol 17. 00 0. 951 C10H18O 154
27 对-2-孟烯-7-醇 p-Menth-2-en-7-ol 17. 14 0. 287 C10H18O 154
28 枯茗醇 Cuminol 18. 05 0. 757 C10H14O 150
29 香荆芥酚 Carvacrol 18. 35 0. 151 C10H14O 150
30 4-乙烯基-2-甲氧基苯酚 4-Vinyl-2-methoxy-phenol 18. 66 0. 189 C9H10O2 150
31 丁香酚 Eugenol 19. 84 4. 769 C10H12O2 164
32 α-可巴烯 α-Copaene 20. 39 0. 387 C15H24 204
33 α-波旁烯 α-Bourbonene 20. 64 0. 247 C15H24 204
34 β-石竹烯 β-Caryophyllene 21. 55 2. 647 C15H24 204
35 (E)-β-金合欢烯 (E)-β-Farnesene 22. 35 1. 359 C15H24 204
36 α-蛇麻烯 α-Humunene 22. 40 0. 454 C15H24 204
37 吉玛烯 D Germacrene D 23. 10 11. 963 C15H24 204
38 α-姜烯 α-Zingiberene 23. 36 4. 508 C15H24 204
39 双环吉玛烯 Bicyclogermacrene 23. 47 0. 712 C15H24 204
40 (E,E)-α-金合欢烯 (E,E)-α-Farnesene 23. 62 0. 997 C15H24 204
41 β-红没药烯 β-Bisabolene 23. 68 0. 238 C15H24 204
42 2,6-二叔丁基对甲酚 4-Methyl-2,6-di-tert-butylphenol 23. 76 0. 343 C15H24O 220
43 γ-杜松烯 γ-Cadinene 23. 90 0. 373 C15H24 204
44 δ-杜松烯 δ-Cadinene 24. 07 0. 553 C15H24 204
45 二氢猕猴桃内酯 Dihydroactinidiolide 24. 25 0. 164 C11H16O2 180
46 橙花叔醇 Nerolidol 24. 95 0. 262 C15H26O 222
47 匙叶桉油烯醇 Spathulenol 25. 41 0. 612 C15H24O 220
48 石竹烯氧化物 Caryophyllene oxide 25. 56 0. 482 C15H24O 220
49 白菖烯 Calarene 26. 62 1. 426 C15H24 204
50 榧烯醇 Torreyol 26. 86 0. 965 C15H26O 222
51 α-杜松醇 α-Cadinol 27. 16 1. 491 C15H26O 222
52 红没药醇 Levomenol 27. 76 0. 825 C15H26O 222
53 松蒿素 Arborescin 33. 89 3. 425 C15H20O3 248
54 倍半萜 γ-内酯 Arglabin 34. 96 8. 963 C15H18O3 246
55 二十一烷 Heneicosane 35. 98 0. 211 C21H44 296
56 二十二烷 Docosane 37. 77 0. 230 C22H46 310
57 二十三烷 Tricosane 39. 48 0. 328 C23H48 324
58 二十四烷 Tetracosane 41. 12 0. 335 C24H50 338
59 二十五烷 Pentacosane 42. 70 0. 365 C25H52 352
60 二十六烷 Hexacosane 44. 22 0. 353 C26H54 366
61 二十七烷 Heptacosane 45. 69 0. 285 C27H56 380
62 二十八烷 Octacosane 47. 11 0. 180 C28H58 394
63 二十九烷 Nonacosane 48. 48 0. 164 C29H60 408
64 三十烷 Triacontane 49. 81 0. 247 C30H62 422
共计:94. 662
(下转第 11440页)
23411 安徽农业科学 2011 年
图 7 秋英 2种类型瘦果厚度变异式样
Fig. 7 The dense variation of two types of cypsela in Cosmos bi-
pinnata
图 8 秋英 2种类型瘦果单粒重变异式样
Fig. 8 Diagram 1 The length variation of two types of cypsela in
Cosmos bipinnata
连萼瘦果,其功能与种子几乎没有区别,都属于传播体。该研
究首次报道了波斯菊短型种子长度主要集中在 7 mm
(40%) ,5 ~8 mm种子长度集中度达到78%;单粒重6. 6 mg。
而长型种子长度主要集中在 12 mm(38%) ,11 ~ 14 mm长度
种子达 88%;单粒重 8. 8 mg。短型种子为外围花发育,长型
种子由中部花发育。这与其他菊科植物的种子二形性通常
表现为 1个头状花序产生数量较多的外围花种子和中部花种
子[1,5 -8]等的研究结果相似。2 类种子在散布、休眠、萌发和
幼苗生长等生态行为方面存在明显差异。
(2)有人发现,在菊科植物的异型种子中,由于中央果通
常具有冠毛,借风力传播,传播距离远,而外围果一般缺少风
媒传播结构,所以传播距离近(或不传播)[2]。另外,Prionop-
sis ciliate[9]等植物中,中央果具冠毛,正常散落传播,外围果
不易分离,紧包在总苞内,以果序形式整体传播,成熟后可在
母株上保存几个月的时间。该研究发现,波斯菊研究结果与
此不同,中央果不具冠毛,只在果顶部具一长柄,因此不能借
助风力传播,只能近距离传播。外围果虽有总苞,但一般具
刺,应该是适应附在动物体表而远距离传播。这与 Picris
echiodes[6]、Heterosperma pinnatum[5]等菊科植物相似,外围果
具刺,可附在动物体表,传播到较远的地方。
参考文献
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137 -145.
(上接第 11432 页)
2 结果与分析
经 GC-MS分析,从黔北地区白苞蒿挥发油中分离并鉴
定出 64种成分,占挥发油总量的 94. 622%。
其中含量最多、种类最丰富的为萜类物质,其中萜醇(17
个)占挥发油总量的 31. 972%,萜烯(13个)总挥发油含量的
25. 864%。萜醇中含量最多的左旋薰衣草醇为 17. 781%,
L-芳樟醇为 4. 745%;萜烯中吉马烯 D含量最多为11. 963%,
α-姜烯为 4. 508%。其他萜类如倍半萜 γ-内酯的含量为
8. 963%,松蒿素为 3. 425%。
其他类型的物质含量相对较少,酚类物质中只有丁香酚
含量相对较高为 4. 769%;醇类物质(萜醇除外)中,只有
(Z)-3-己烯醇、苯乙醇含量相对较高分别为 3. 342% 和
2. 871%;烷烃类物质种类相对较丰富(11个) ,其中从二十一
烷至三十烷均有分布,但含量相对较少,烷烃总量只占挥发
油总量的 2. 908%。挥发油的总离子流图见图 1,各化学成
分状况见表 1。
3 讨论
该试验条件下,从黔北地区白苞蒿挥发油中分离并鉴定
出 64种成分;李子鸿、蒋春飞等人从广东白苞蒿挥发油中分
离并鉴定出 24 种成分。由此可见,黔北地区白苞蒿挥发油
成分种类比广东白苞蒿较丰富。其共有成分仅有 β-金合欢
烯、橙花叔醇、匙叶桉油烯醇、石竹烯氧化物、姜烯等,且石竹
烯氧化物和匙叶桉油烯醇在 2 个不同地区白苞蒿样品中的
成分含量差异相对较大,而其他共有成分含量则相对较小。
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04411 安徽农业科学 2011年