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花花柴化学成分的研究



全 文 :[成分分析]
花花柴化学成分的研究
何江波1, 牛燕芬2* , 陈武荣2, 李金仙2, 王林波2, 字泰平2, 句红萍1, 贾 静1, 陈
伟伟1
(1. 昆明学院医学院,云南 昆明 650214;2. 昆明学院农学院,云南 昆明 650214)
收稿日期:2015-11-17
基金项目:国家自然科学基金 (31300302);昆明学院校级课题 (XJL14024)
作者简介:何江波 (1984—),男,博士,讲师,从事天然药物化学研究。E-mail:147976602@ qq. com
* 通信作者:牛燕芬 (1979—),女,博士,讲师,从事生物入侵生态学研究。E-mail:niuyanfen2004@ 126. com
摘要:目的 研究花花柴 Karelinia caspia (Pall.)Less的化学成分。方法 采用硅胶、Sephadex LH-20 凝胶和反相 RP-
18 色谱柱,对花花柴乙酸乙酯提取物进行分离纯化,通过波谱数据鉴定所得化合物的结构。结果 从中分离出 12 个
化合物,分别鉴定为 Δ5,22 -豆甾醇 3-O-β-D-葡萄糖吡喃糖苷 (1)、蒲公英甾醇醋酸酯 (2)、cyclomusalenone (3)、φ-蒲
公英甾醇 (4)、taraxast-20-ene-3β,30-diol (5)、豆甾醇 (6)、槲皮素 (7)、4,3,5,7-四羟基-3,6-二甲氧基黄酮
(8)、柽柳素 (9)、芹菜素 (10)、4β-acetoxy-3β-angeloyloxy-7,11-dehydroeudesman-8-one (11)、3β-angeloyloxy-4α,
11-dihdroxy-6,7-dehydroeudesman-8-one (12)。结论 所有化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词:花花柴;化学成分;分离纯化
中图分类号:R284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2016)05-1062-05
doi:10. 3969 / j. issn. 1001-1528. 2016. 05. 020
Chemical constituents from Karelinia caspia
HE Jiang-bo1, NIU Yan-fen2* , CHEN Wu-rong2, LI Jin-xian2, WANG Lin-bo2, ZI Tai-ping2,
JU Hong-ping1, JIA Jing1, CHEN Wei-wei1
(1. School of Medicine,Kunming University,Kunming 650214,China;2. School of Agriculture,Kunming University,Kunming 650214,China)
ABSTRACT:AIM To study the chemical constituents from Karelinia caspia (Pall.)Less. METHODS The
ethyl acetate extract of K. caspia was isolated and pruified by silica,Sephadex LH-20 and reverse-phase RP-18
column. Then the structures of obatined compounds were identified by spectral data. RESULTS Twelve com-
pounds were isolated and identified as stigmasterol 3-O-β-D-glucopyranoside (1),taraxasterol acetate (2) ,cy-
clomusalenone (3) ,φ-taraxasterol (4) ,taraxast-20-ene-3β,30-diol (5) ,stigmasterol (6) ,quercetin (7) ,
spinacetin (8) ,tamarixetin (9) ,apigenin (10) ,4β-acetoxy-3β-angeloyloxy-7,11-dehydroeudesman-8-one
(11) ,3β-angeloyloxy-4α,11-dihdroxy-6,7-dehydroeudesman-8-one (12). CONCLUSION All the com-
pounds are isolated from this plant for the first time.
KEY WORDS:Karelinia caspia (Pall.)Less;chemical constituents;isolation and identification
花花柴 Karelinia caspia (Pall.)Less为菊科花花
柴属多年生草本植物,又名胖姑娘,产于新疆准格尔
盆地、青海柴达木盆地、甘肃西北部和内蒙古西部,
主要生长于沙丘和草甸盐碱地[1],为南疆 12 种特色
植物之一。其多糖含有量为 (37. 64 ± 2. 48)mg /g,
多酚含有量为 (11. 96 ± 0. 06)mg /g,黄酮含有量
为 (4. 29 ± 0. 51)mg /g[2],低于其他特色植物。
目前,关于花花柴中单体成分的研究基本处于空
白,主要关注其植物生理及耐旱机制等[3-5]。该植
物曾被收入阿勒泰地区药用植物名录,但未见相关
药用报道,目前在新疆、甘肃及内蒙等地仍用于水
土保持[6-7]。为了深入开发花花柴的药用价值,本
实验对其 95%乙醇提取物进行化学成分研究,结
果从乙酸乙酯部位中首次分离得到 12 个化合物,
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弥补了相关领域的空白。
1 仪器与材料
Bruker AM-400、 500 MHz 以 及 Avance
600 MHz核磁共振仪 (TMS 为内标);N-1100 旋转
蒸发仪 (日本东京理化公司)。柱色谱用硅胶
(200 ~300 目)、薄层色谱 GF254板 (青岛海洋化工
有限公司);Sephadex LH-20凝胶 (25 ~100 μm,瑞
典 Pharmacia公司);RP-18 反相硅胶 (40 ~ 60 μm,
日本 Daiso 公司);CHP 20P MCI 树脂 (日本三菱
公司)。石油醚、氯仿、丙酮、乙酸乙酯、甲醇等
均为工业纯,经重蒸后使用。显色剂为含 10%
H2SO4 的乙醇液。
花花柴全草于 2011 年采自新疆省,经新疆生
物地理所管开云研究员鉴 定,标 本 (编 号
2011HHC)存放于本实验室。
2 提取与分离
取花花柴全草,晒干,粉碎 (6. 7 kg),95%
乙醇回流提取 3 次,每次 20 L (2 h),合并提取
液,减压浓缩得浸膏约 1. 5 kg,热水混悬,石油
醚、乙酸乙酯、正丁醇各萃取 3 次,合并萃取液,
得到石油醚、乙酸乙酯、正丁醇和水部位。其中,
乙酸乙酯部位约 130 g,过硅胶柱色谱 (12 cm ×
120 cm,200 ~300目,氯仿 ∶ 甲醇 100 ∶ 1→1 ∶ 1),
TLC显色合并,得到 8 个组分 Fr. A ~ H。Fr. B
(6. 9 g)采用 MCI柱 (甲醇 ∶ 水,10 ∶ 90→100 ∶ 0)
分离,得到组分 B1 ~ B3。B1 经 Sephadex LH-20 凝
胶柱 (纯甲醇)和反相 RP-18 柱 (甲醇 ∶ 水,
10 ∶ 90→100 ∶ 0)纯化,得到化合物 2 (40 mg)
和 4 (22 mg);B2 经 Sephadex LH-20 凝胶柱 (纯
甲醇)和硅胶柱 (氯仿 ∶ 甲醇,20 ∶ 1→5 ∶ 1)分
离,得到化合物 5 (130 mg);B3 经 Sephadex LH-
20 凝胶柱 (纯甲醇)和反相 RP-18 柱 (甲醇 ∶ 水,
10 ∶ 90→100 ∶ 0)纯化,得到化合物 3 (50 mg)
和 6 (110 mg)。Fr. C (18 g)经 Sephadex LH-20
凝胶柱 (纯甲醇)脱色后,再采用 MCI 柱 (甲
醇 ∶ 水,10 ∶ 90→100 ∶ 0)分离后,得到组分
C1 ~ C5。C1 经 Sephadex LH-20 凝胶柱 (纯甲醇)
分离,得到化合物 7 (30 mg)和 10 (18 mg);C2
经反相 RP-18 柱 (甲醇 ∶ 水,10 ∶ 90→100 ∶ 0)纯
化,得到化合物 8 (7 mg)和 9 (20 mg);C3 经反
相 RP-18 柱 (甲醇 ∶ 水,10 ∶ 90→100 ∶ 0)纯化,
得到化合物 11 (9 mg)和 12 (3 mg);C5 组分经
Sephadex LH-20 凝胶柱 (纯甲醇)纯化,得到化
合物 1 (100 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
C5D5N) δ:5. 31 (1H, brs,H-6),5. 19 (1H,
dd,J = 15. 2,8. 5 Hz,H-23) ,5. 05 (1H,dd,
J = 15. 5,9. 0 Hz,H-22) ,5. 02 (1H,d,J = 7. 6
Hz,H-1) ,4. 05 (1H,m,H-3) ,1. 08 (3H,
d,J = 7. 0 Hz,H-21) ,0. 92 (3H, s,H-19) ,
0. 90 (6H, d, J = 6. 5 Hz,H-26,27) ,0. 87
(3H,t,J = 7. 0 Hz,H-29) ,0. 66 (3H,s,H-
18)。13 C-NMR (100 MHz,C5D5N) δ:141. 0 (C-
5),139. 0 (C-22) ,129. 6 (C-23) ,122. 0 (C-
6) ,102. 6 (C-1) ,78. 6 (C-3) ,78. 5 (C-3) ,
78. 2 (C-5) ,75. 3 (C-2) ,71. 7 (C-4) ,62. 9
(C-6) ,56. 9 (C-14) ,56. 2 (C-17) ,51. 6 (C-
24) ,50. 5 (C-9) ,42. 6 (C-13) ,40. 6 (C-20) ,
39. 7 (C-12) ,39. 4 (C-4) ,37. 6 (C-1) ,37. 1
(C-10) ,32. 4 (C-7) ,32. 2 (C-25) ,30. 2 (C-
8) ,30. 0 (C-2) ,29. 4 (C-16) ,25. 6 (C-28) ,
24. 4 (C-15) ,21. 5 (C-11) ,21. 3 (C-26) ,19. 6
(C-27) ,19. 4 (C-19) ,19. 2 (C-21) ,12. 3 (C-
29) ,12. 1 (C-18)。以上数据与文献 [8] 一致,
故鉴定为 Δ5,22-豆甾醇 3-O-β-D-葡萄糖吡喃糖苷。
化合物 2:白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ:4. 60 (2H,m,H-30),4. 48 (1H,
dd,J = 10. 0,6. 6 Hz,H-3) ,2. 04 (3H, s,
COCH3),1. 02 (3H,s,H-26) ,1. 00 (3H,d,
J = 6. 4 Hz,H-29) ,0. 92 (3H,s,H-24) ,0. 86
(3H, s,H-27) ,0. 84 (3H, s,H-25) ,0. 84
(3H,s,H-28) ,0. 83 (3H,s,H-23)。13 C-NMR
(100 MHz,CDCl3) δ:171. 1 (C = O),154. 6
(C-20) ,107. 1 (C-30) ,81. 0 (C-3) ,55. 4 (C-
5) ,50. 3 (C-9) ,48. 6 (C-18) ,42. 0 (C-14) ,
40. 9 (C-8) ,39. 4 (C-22) ,39. 2 (C-16) ,38. 9
(C-13) ,38. 4 (C-1) ,38. 3 (C-19) ,37. 7 (C-
4) ,37. 0 (C-10) ,34. 5 (C-17) ,34. 0 (C-7) ,
27. 9 (C-23) ,26. 6 (C-15) ,26. 1 (C-28) ,25. 6
(C-12) ,25. 5 (C-21) ,23. 6 (C-2) ,21. 5 (C-
11) ,21. 3 (C-2) ,19. 5 (C-29) ,18. 2 (C-6) ,
16. 5 (C-24) ,16. 3 (C-26) ,15. 9 (C-25) ,14. 7
(C-27)。以上数据与文献 [9]一致,故鉴定为蒲
公英甾醇醋酸酯。
化合物 3:白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ:4. 66 (2H,brs,H-27),2. 41 (2H,
dd,J = 10. 5,4. 5 Hz,H-2) ,2. 22 (1H,m,
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H-4),0. 99 (3H,s,H-18) ,0. 89 (3H,s,H-
30) ,0. 86 (3H,d, J = 6. 5 Hz,H-21) ,0. 60
(1H,d,J = 4. 0 Hz,H-19) ,0. 38 (1H,d,J =
4. 0 Hz,H-19)。13 C-NMR (100 MHz,CDCl3) δ:
213. 9 (C-3),150. 6 (C-25) ,109. 8 (C-27) ,
52. 6 (C-17) ,50. 4 (C-4) ,49. 2 (C-14) ,47. 5
(C-5) ,46. 5 (C-8) ,45. 7 (C-13) ,42. 0 (C-
24) ,41. 4 (C-2) ,36. 4 (C-20) ,35. 8 (C-15) ,
34. 3 (C-22) ,33. 3 (C-1) ,33. 2 (C-12) ,31. 8
(C-23) ,29. 7 (C-10) ,28. 5 (C-19) 27. 6 (C-
16) ,27. 4 (C-11) ,26. 3 (C-6) ,25. 6 (C-7) ,
25. 4 (C-9) ,20. 6 (C-30) ,19. 6 (C-26) ,19. 0
(C-29) ,18. 7 (C-18) ,18. 3 (C-21) ,11. 2 (C-
28)。以上数据与文献 [10] 一致,故鉴定为 cy-
clomusalenone。
化合物 4:白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ:5. 26 (1H, d,H-21),4. 49 (1H,
m,H-3) ,2. 05 (3H,s,CH3COO),1. 64 (3H,
s,H-30) ,1. 04 (3H,s,H-26) ,1. 01 (3H,s,
H-29) ,0. 92 (3H,s,H-27) ,0. 87 (3H,s,H-
25) ,0. 85 (3H, s,H-23) ,0. 84 (3H, s,H-
24) ,0. 73 (3H,s,H-28)。13 C-NMR (150 MHz,
CDCl3) δ: 171. 3 (COCH3 ), 140. 1 (C-20 ) ,
119. 1 (C-21) ,81. 1 (C-3) ,55. 6 (C-5) ,50. 5
(C-9) ,48. 8 (C-18) ,42. 5 (C-14) ,42. 3 (C-
22) ,41. 2 (C-8) ,39. 4 (C-13) ,38. 6 (C-1) ,
37. 8 (C-4) ,37. 2 (C-10) ,36. 9 (C-16) ,36. 5
(C-19) ,34. 5 (C-17) ,34. 3 (C- 7) ,28. 1 (C-
23) ,27. 8 (C-12) ,27. 2 (C-15) ,23. 9 (C-2) ,
22. 5 (C-29) ,21. 9 (C-30) ,21. 8 (C-11) ,21. 6
(COCH3),18. 4 (C-6) ,17. 9 (C-28) ,16. 7 (C-
24) ,16. 6 (C-25) ,16. 2 (C-26) ,14. 7 (C-27)。
以上数据与文献 [11]一致,故鉴定为 φ-蒲公英
甾醇。
化合物 5:无色油状物。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3)δ:5. 59 (1H,dd,J = 6. 6,1. 8 Hz,H-
21),4. 12 (1H,d,J = 12. 3 Hz,H-30α) ,4. 01
(1H,d,J = 12. 3 Hz,H-30β) ,3. 20 (1H,dd,
J = 11. 2,4. 9 Hz,H-3) ,2. 04 (1H,d,J = 7. 2
Hz,H-19) ,1. 88 (2H,m,H-22) ,1. 73 (1H,
m,H-1β) ,1. 68 (1H,m,H-15α) ,1. 62 (1H,
m, H-12β ) ,1. 59 (1H, m, H-11β ) ,1. 55
(2H,m,H-2) ,1. 55 (1H,m,H-13) ,1. 54
(2H,m,H-6) ,1. 54 (2H,m,H-16) ,1. 36
(1H,dd,J = 11. 2,4. 7 Hz,H-9) ,1. 36 (2H,
m,H-7) ,1. 27 (1H,m,H-11α) ,1. 25 (1H,
m,H-18) ,1. 11 (1H,m,H-15β) ,1. 05 (3H,
s,H-26) ,1. 02 (3H,d, J = 6. 4 Hz,H-29) ,
0. 96 (3H, s,H-24) ,0. 95 (3H, s,H-27) ,
0. 92 (1H,m,H-12α) ,0. 91 (1H,m,H-1α) ,
0. 85 (3H, s,H-25) ,0. 76 (3H, s,H-28) ,
0. 76 (1H,m,H-5) ,0. 75 (3H,s,H-23)。13 C-
NMR (125 MHz, CDCl3 ) δ: 143. 8 (C-20 ),
120. 7 (C-21) ,79. 0 (C-3) ,65. 5 (C-30) ,55. 4
(C-5) ,50. 5 (C-9) ,48. 6 (C-18) ,42. 4 (C-
14) ,41. 8 (C-22) ,41. 2 (C-8) ,39. 3 (C-13) ,
38. 9 (C-4) ,38. 8 (C-1) ,37. 2 (C-10) ,36. 7
(C-16) ,34. 6 (C-17) ,34. 3 (C-7) ,32. 2 (C-
19) ,27. 8 (C-24) ,27. 6 (C-2) ,27. 4 (C-15) ,
27. 0 (C-12) ,22. 6 (C-29) ,21. 6 (C-11) ,18. 4
(C-6) ,17. 7 (C-28) ,16. 3 (C-25) ,16. 0 (C-
26) ,15. 5 (C-23) ,14. 8 (C-27)。以上数据与文
献 [12] 一致,故鉴定为 taraxast-20-ene-3β,30-
diol。
化合物 6:白色粉末。13 C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ:140. 7 (C-5),138. 3 (C-22) ,129. 2
(C-23) ,121. 6 (C-6) ,71. 5 (C-3) ,56. 9 (C-
14) ,56. 2 (C-17) ,51. 5 (C-24) ,50. 2 (C-9) ,
42. 4 (C-4) ,42. 4 (C-13) ,40. 6 (C-20) ,39. 7
(C-12) ,37. 5 (C-1) ,37. 0 (C-10) ,32. 2 (C-
8) ,32. 1 (C-7) ,32. 0 (C-25) ,31. 7 (C-2) ,
28. 9 (C-16) ,25. 3 (C-28) ,24. 4 (C-15) ,21. 3
(C-11) ,21. 3 (C-26) ,21. 0 (C-21) ,19. 3 (C-
19) ,18. 9 (C-27) ,12. 3 (C-29) ,12. 0 (C-18)。
以上数据与文献 [13]一致,故鉴定为豆甾醇。
化合物 7:黄色粉末。1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6 ) δ: 12. 48 (1H, s, 5-OH ), 7. 65
(1H,d, J = 2. 0 Hz,H-2) ,7. 52 (1H, dd,
J = 7. 8,2. 0 Hz,H-6) ,6. 87 (2H,d,J = 8. 5
Hz,H-5) ,6. 40 (1H,d,J = 1. 8 Hz,H-8) ,
6. 17 (1H,d,J = 1. 8 Hz,H-6)。13 C-NMR (125
MHz,DMSO-d6)δ:178. 5 (C-4),166. 6 (C-7) ,
163. 4 (C-5 ) ,158. 9 (C-9 ) ,150. 4 (C-3) ,
149. 5 (C-2 ) ,147. 7 (C-4) ,138. 4 (C-3 ) ,
124. 7 (C-1) ,122. 7 (C-6) ,118. 3 (C-2) ,
117. 8 (C-5) ,105. 7 (C-10) ,100. 9 (C-6) ,
96. 1 (C-8)。以上数据与文献 [14] 一致,故鉴
定为槲皮素。
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中 成 药
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化合物 8:黄色粉末。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6 ) δ: 12. 47 (1H, s, 5-OH ), 7. 73
(1H,d, J = 2. 0 Hz,H-2) ,7. 67 (1H, dd,
J = 8. 0,2. 0 Hz,H-6) ,6. 93 (1H,d,J = 8. 0
Hz,H-5) ,6. 47 (1H,s,H-8) ,3. 82 (3H,s,
6-OCH3 ), 3. 74 (3H, s, 3-OCH3 )。
13 C-NMR
(100 MHz,DMSO-d6) δ:176. 1 (C-4),157. 3
(C-7) ,151. 7 (C-5) ,151. 4 (C-2) ,148. 8 (C-
9) ,147. 4 (C-4) ,146. 8 (C-3) ,135. 5 (C-
3) ,130. 9 (C-6) ,121. 6 (C-1) ,122. 0 (C-
6) ,115. 5 (C-5) ,111. 7 (C-2) ,103. 4 (C-
10) ,93. 9 (C-8) ,60. 1 (6-OCH3),55. 8 (3-
OCH3)。以上数据与文献 [15] 一致,故确定为
4,3,5,7-四羟基-3,6-二甲氧基黄酮。
化合物 9:黄色粉末。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6 ) δ: 12. 47 (1H, s, 5-OH ), 7. 74
(1H,d, J = 2. 0 Hz,H-2) ,7. 67 (1H, dd,
J = 7. 8,2. 0 Hz,H-6) ,6. 96 (1H,d,J = 8. 0
Hz,H-5) ,6. 47 (1H,d,J = 2. 0 Hz,H-8) ,
6. 19 (1H,d,J = 2. 0 Hz,H-6) ,3. 82 (3H,s,
4-OCH3)。
13 C-NMR (150 MHz, DMSO-d6 ) δ:
176. 0 (C-4 ), 164. 1 (C-7 ) ,160. 8 (C-9 ) ,
156. 3 (C-5 ) ,148. 9 (C-4) ,147. 5 (C-2 ) ,
146. 8 (C-3) ,136. 0 (C-3 ) ,122. 1 (C-6) ,
121. 8 (C-1) ,115. 7 (C-2) ,111. 7 (C-5) ,
103. 2 (C-10) ,98. 4 (C-6) ,93. 8 (C-8) ,55. 9
(4-OCH3)。以上数据与文献 [16]一致,故鉴定
为柽柳素。
化合物 10:黄色针晶。1H-NMR (600 Hz,DM-
SO-d6) δ:12. 97 (1H, s,5-OH),7. 92 (2H,
d,J = 9. 0 Hz,H-2,6) ,6. 92 (2H,d,J = 9. 0
Hz, H-3, 5) ,6. 78 (1H, s, H-3 ) ,6. 48
(1H,d,J = 1. 8 Hz,H-8) ,6. 19 (1H,d,J =
1. 8 Hz,H-6)。13C-NMR (150 MHz,DMSO-d6) δ:
181. 8 (C-4 ), 164. 4 (C-2 ) ,163. 8 (C-7 ) ,
161. 5 (C-9 ) ,161. 3 (C-4) ,157. 4 (C-5 ) ,
128. 6 (C-2,6) ,121. 2 (C-1) ,116. 1 (C-3,
5) ,103. 7 (C-10) ,102. 9 (C-3) ,99. 0 (C-6) ,
94. 1 (C-8)。以上数据与文献 [17] 一致,故鉴
定为芹菜素。
化合物 11:白色粉末。1H-NMR (600 Hz,
CDCl3)δ:6. 05 (1H,qd,J = 7. 2,1. 5 Hz,H-
3),5. 93 (1H,dd,J = 11. 4,5. 1 Hz,H-3) ,
3. 16 (1H,dd,J = 13. 2,4. 4 Hz,H-5) ,2. 65
(1H,dd,J = 15. 4,4. 1 Hz,H-6α) ,2. 27 (1H,
m,H-6β) ,2. 20 (1H,d,J = 14. 9 Hz,H-9α) ,
2. 26 (1H,d,J = 14. 9 Hz,H-9β) ,1. 96 (3H,
d,J = 1. 5 Hz,H-12) ,1. 96 (3H,dq,J = 7. 2,
1. 5 Hz,H-4) ,1. 89 (3H,dq,J = 1. 5,1. 5 Hz,
H-5) ,1. 94 (3H,s,4-COCH3),1. 77 (3H,d,
J = 1. 1 Hz,H-13) ,1. 38 (3H,s,H-15) ,0. 95
(3H,s,H-14)。13C-NMR (150 MHz,CDCl3)δ:
202. 3 (C-8),170. 7 (COCH3),167. 2 (C-1) ,
144. 7 (C-11) ,138. 3 (C-3) ,130. 2 (C-7) ,
128. 1 (C-2) ,87. 6 (C-4) ,73. 9 (C-3) ,60. 1
(C-9) ,44. 8 (C-5) ,37. 7 (C-1) ,37. 2 (C-10) ,
26. 1 (C-2) 25. 8 (C-6) ,22. 7 (COCH3),22. 6
(C-13) ,23. 6 (C-12) ,20. 9 (C-5) ,19. 6 (C-
14) ,16. 9 (C-15) ,16. 0 (C-4)。以上数据与文献
[18]一致,故鉴定为 4β-acetoxy-3β-angeloyloxy-7,
11-dehydroeudesman-8-one。
化合物 12:白色粉末。1H-NMR (500 Hz,
CDCl3) δ:7. 06 (1H, d, J = 2. 0 Hz,H-6),
6. 16 (1H,qd,J = 7. 2,1. 5 Hz,H-3) ,4. 86
(1H,dd,J = 11. 4,4. 9 Hz,H-3) ,2. 58 (1H,
d,J = 2. 0 Hz,H-5) ,2. 27 (1H,d,J = 15. 8
Hz,H-9α) ,2. 32 (1H,d,J = 15. 8 Hz,H-9β) ,
1. 98 (3H,dq,J = 7. 2,1. 5 Hz,H-4) ,1. 89
(3H,dq,J = 1. 5,1. 5 Hz,H-5) ,1. 42 (3H,
s,H-12) ,1. 45 (3H,s,H-13) ,1. 24 (3H,s,
H-15) ,0. 98 (3H, s, H-14)。13 C-NMR (100
MHz,CDCl3) δ:200. 8 (C-8),168. 4 (C-1) ,
144. 4 (C-7 ) ,141. 8 (C-6 ) ,139. 5 (C-3) ,
127. 4 (C-2) ,80. 9 (C-3) ,73. 3 (C-4) ,71. 9
(C-11) ,57. 3 (C-9) ,54. 0 (C-5) ,38. 9 (C-
10) ,36. 9 (C-1) ,29. 1 (C-12) ,28. 8 (C-13) ,
25. 3 (C-2) ,20. 6 (C-5) ,19. 5 (C-15) ,18. 0
(C-14) ,16. 0 (C-4)。以上数据与文献 [18]一
致,故鉴定为 3β-angeloyloxy-4α,11-dihdroxy-6,
7-dehydroeudesman-8-one。
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HPLC法同时测定紫地榆 3 种提取物中 4 种成分
谢 苗, 杨 淋, 杨晓珍, 周 平, 蓝 海*
(大理大学,云南 大理 671000)
收稿日期:2015-10-28
基金项目:国家自然科学基金 (81260512);云南省大理学院应用开发研究基金 (Kyyy201102)
作者简介:谢 苗 (1989—),女,硕士生,从事天然药物防龋研究。Tel:18313001720,E-mail:704160547@ qq. com
* 通信作者:蓝 海,女,教授,硕士生导师,从事天然药物防龋研究。Tel:13769225179,E-mail:lanhai8696@ 126. com
摘要:目的 建立 HPLC法同时测定紫地榆 Geranium strictipes R. Kunth乙酸乙酯、正丁醇和水提取物中没食子酸、没
食子酸甲酯、儿茶素和鞣花酸的含有量。方法 提取物分析采用 Thermo Syncronis AQ C18色谱柱 (250 mm × 4. 6 mm,
5 μm);流动相乙腈 (A)-0. 5%磷酸水溶液 (B),梯度洗脱;体积流量 1. 0 mL /min;柱温 25 ℃;检测波长 214 nm
(没食子酸、没食子酸甲酯、儿茶素)、254 nm (鞣花酸)。结果 没食子酸、没食子酸甲酯、儿茶素和鞣花酸在
0. 106 ~ 2. 64 μg (r = 0. 999 8)、0. 106 ~ 1. 59 μg (r = 0. 999 7)、0. 024 ~ 0. 288 μg (r = 0. 999 6)、0. 252 ~ 6. 30 μg (r =
0. 999 9)范围内线性关系良好。没食子酸、鞣花酸含有量分别在水、乙酸乙酯提取物中最高,而正丁醇及水提取物
中均未检测到没食子酸甲酯和儿茶素。结论 该方法简单、准确、重复性好,可用于紫地榆的质量控制。
关键词:紫地榆;提取物;没食子酸;没食子酸甲酯;儿茶素;鞣花酸;HPLC
中图分类号:R284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2016)05-1066-05
doi:10. 3969 / j. issn. 1001-1528. 2016. 05. 021
Simultaneous determination of four constituents in three extracts of Geranium
strictipes by HPLC
XIE Miao, YANG Lin, YANG Xiao-zhen, ZHOU Ping, LAN Hai*
(Dali University,Dali 671000,China)
ABSTRACT:AIM To establish an HPLC method for the simultaneous determination of the contents of gallic
acid,methyl gallate,catechin and ellagic acid in ethyl acetate,n-butanol and water extracts of Geranium strictipes
6601
2016 年 5 月
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Vol. 38 No. 5