全 文 :中国药房 2012年第23卷第27期 China Pharmacy 2012Vol.23No.27
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(收稿日期:2011-07-03修回日期:2011-08-27)* 讲 师 。 研 究 方 向 :中 药 化 学 及 中 药 鉴 定 。 电 话 :020-
86419166。E-mail:ccozy@vip.sina.com
总状土木香氯仿部位的化学成分研究
高 妮1*,龚又明2(1.广州市医药职业学校,广州 510430;2.广东省中医院,广州 510120)
中图分类号 R284.1;R284.2 文献标志码 A 文章编号 1001- 408(2012)27-2549-02
DOI 10.6039/j.issn.1001- 408.2012.27.20
摘 要 目的:研究总状土木香氯仿部位的化学成分。方法:采用硅胶、反相硅胶、Sephadex LH-20凝胶柱色谱对样品进行分离纯
化,根据理化性质和光谱分析鉴定化合物结构。结果:从总状土木香氯仿部位中分离得到6个化合物,经鉴定分别为11α,13-二羟
基去氢闭鞘姜内酯(1)、11,13-二氢-7,11-去氢-13-羟基-3-脱氧愈创内酯 C(2)、1β-羟基柯拉汀(3)、胡萝卜苷(4)、β-谷甾醇(5)、
丁香树脂醇(6)。其中化合物1、2、3和6为首次从该属植物中分离得到。结论:本试验结果可为总状土木香的进一步研究提供依
据。
关键词 总状土木香;化学成分;氯仿部位
Study on Chemical Constituents in Chloroform Part of Inula racemosa
GAO Ni(Guangzhou Pharmaceutical Vocational School,Guangzhou 510430,China)
GONG You-ming(Guangdong Provincial Hospital of TCM,Guangzhou 510120,China)
ABSTRACT OBJECTIVE:To study the chemical constituents of Inula racemosa. METHODS:The samples were separated and
purified by silica gel,RP silica gel and Sephadex LH-20gel column chromatography and the structures of chemical compound were
analyzed and identified by physicochemical property and spectral analysis. RESULTS:Six compounds were obtained and identified
as:11α,13-dihydroxydehidrocostuslactone(1),11,13-dihydro-7,11-dehydro-13-hydroxy-3-desoxyzaluzanin C(2),1β-hydroxyco-
lartin(3),β-sitosterolglucoside(4),β-sitosterol(5),syringaresinol(6). Compounds 1,2,3and 6were isolated from the plant for
the first time. CONCLUSION:The trial can provide reference for the further study of I. racemosa.
KEY WORDS Inula racemosa;Chemical constituents;Chloroform part
总状土木香(Inula racemosa Hook. f.)是藏族常用药,为菊
科旋覆花属植物。其味辛、苦,性温,有健脾和胃、调气解郁止
痛的功能,用于治疗慢性胃胀、胃肠功能紊乱、肋间神经痛、胸
壁挫伤和岔气作病、胎动不安等病症 [1]。现代药理学研究表
明,总状土木香具有显著的抗炎、抑菌等作用[2]。文献[3~6]报道,
总状土木香主要含有挥发油、倍半萜、五环三萜、木脂素、苯丙
素等化学成分。为进一步阐明总状土木香的物质基础,笔者
对其根的乙醇提取物进行系统化学成分研究,从其氯仿部位
中一共分离鉴定出6个化合物,其中有4个化合物为首次从该
属植物中分离得到。
1 仪器与试药
X-4型显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司);
UV-2201型紫外光谱仪(日本岛津公司);1700型红外光谱仪
(美国 Perkin-Elmer 公司,KBr 压片);AM-300型核磁共振
(NMR)仪(瑞士Bruker公司,TMS为内标);6200型质谱(MS)
仪(美国Aglient公司)。
Sephadex LH-20凝胶(美国 Pharmacia 公司);薄层色谱
(TLC)和柱色谱用硅胶GF254(200~300目,青岛海洋化工厂);
反相柱色谱硅胶RP-18(40~60μm,美国Merck公司);其余试
剂均为分析纯。总状土木香于2011年7月采自西藏自治区,
经贵州师范学院武庆教授鉴定为菊科旋覆花属植物总状土木
香 I. racemosa的根。
2 提取与分离
取总状土木香5kg,粉碎成粗粉,以95%乙醇室温提取3
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China Pharmacy 2012Vol.23No.27 中国药房 2012年第23卷第27期
次(15L×3),合并提取液,减压浓缩蒸干溶剂后得乙醇浸膏。
用热水将乙醇浸膏溶解分散,分别以石油醚、氯仿和正丁醇萃
取,得石油醚组分52g、氯仿组分290g 和正丁醇组分131g。
氯仿组分用200~300目硅胶干法装柱,以石油醚-丙酮梯度洗
脱,粗分成5个部位;然后对各个部位用200~300目硅胶(洗
脱溶剂系统分别为石油醚 -丙酮和氯仿 -丙酮)及 Sephadex
LH-20凝胶(洗脱溶剂为甲醇)柱色谱反复纯化,从中分离得到
化合物1(23mg)、2(42mg)、3(26mg)、4(29mg)、5(34
mg)和6(21mg)。
3 结构鉴定
化合物1:无色油状物,分子式为C15H20O4。ESI-MS(m/z):
265[M+H]+,287[M+Na]+,303[M+K]+。1H-NMR(CDCl3,300
MHz)δ:5.21(1H,s,Hα-15),5.06(1H,s,Hβ-15),4.91(1H,br s,
H α-14),4.81(1H,br s,H β-14),4.32(1H,d,J=9.6Hz,H-6),
3.80(1H,d,J=11.7Hz,Hα-13),3.66(1H,d,J=11.7Hz,Hβ-13);
13C-NMR(CDCl3,75MHz)δ :47.2(C-1),30.1(C-2),32.1
(C-3),151.5(C-4),52. (C-5),85.0(C-6),47.6(C-7),25.1
(C-8),36.1(C-9),149.3(C-10),75.1(C-11),177.1(C-12),64.7
(C-13),109.8(C-14),112.5(C-15)。以上数据与文献[7]报道基
本一致,故鉴定化合物1为11α,13-二羟基去氢闭鞘姜内酯(11
α,13-dihydroxydehidrocostuslactone)。
化合物2:无色油状物,分子式为C15H18O3。ESI-MS(m/z):
247[M+H]+,269[M+Na]+,285[M+K]+。1H-NMR(CDCl3,300
MHz)δ:5.15(1H,s,Hα-15),5.12(1H,s,Hβ-15),4.96(1H,br s,
Hα-14),4.93(1H,br s,Hβ-14),4.66(1H,d,J=11. Hz,H-6),
4.37(2H,s,H-13);13C-NMR(CDCl3,75MHz)δ:48.5(C-1),
29.4(C-2),30.7(C-3),149.1(C-4),51.0(C-5),81.3(C-6),
173.2(C-7),28.7(C-8),30.4(C-9),48. (C-10),125.0(C-11),
165.4(C-12),54.7(C-13),113.6(C-14),112.5(C-15)。以上数
据与文献 [8]报道基本一致,故鉴定化合物2为11,13-二氢-7,
11- 去 氢 -13- 羟 基 -3- 脱 氧 愈 创 内 酯 C(11,13-dihydro-7,
11-dehydro-13-hydroxy-3-desoxyzaluzanin C)。
化合物3:无色针晶(丙酮),分子式为 C15H24O4。ESI-MS
(m/z):291[M+Na]+,307[M+K]+。1H-NMR(CDCl3)δ:4.13(1H,
d,J=10.2Hz,H-6),3.41(1H,dd,J=10.2,5.4Hz,H-1),2.24
(1H,dd,J=12.6,6.9Hz,H-11),1.20(3H,d,J=6.9Hz,H-13),
0.98(3H,s,H-14);13C-NMR(CDCl3,75MHz)δ:78.2(C-1),
28.2(C-2),38.0(C-3),71. (C-4),55.7(C-5),80.5(C-6),53.1
(C-7),23.2(C-8),39.1(C-9),41.8(C-10),40.4(C-11),178.2
(C-12),12.5(C-13),13.6(C-14),24.1(C-15)。以上数据与
文献 [9]报道基本一致,故鉴定化合物3为1β-羟基柯拉汀(1β-hy-
droxycolartin)。
化合物4:白色粉末(氯仿 -甲醇),mp 282~283℃。
Liebermann-Burchard 反应:砖红色→蓝色→蓝绿色→绿色,
Molish 反应有紫色环状出现,10%H2SO4-EtOH 显色为紫红
色。与胡萝卜苷对照品比对,用3种TLC体系检测均为单一斑
点,且与对照品的Rf值一致;与胡萝卜苷对照品混合,熔点不
下降。故鉴定化合物4为胡萝卜苷(β-sitosterolglucoside)。
化合物5:白色粉末(氯仿 -甲醇),mp 139~140℃。
Liebermann-Burchard 反应:砖红色→蓝色→蓝绿色→绿色,
Molish 反应有紫色环状出现,10%H2SO4-EtOH 显色为紫红
色。与β-谷甾醇对照品比对,用3种TLC体系检测均为单一斑
点,且与对照品的Rf值一致;与β-谷甾醇对照品混合,熔点不
下降。故鉴定化合物5为β-谷甾醇(β-sitosterol)。
化合物6:无色针晶(甲醇),mp 177~178℃,分子式为
C15H18O3。ESI-MS(m/z):441[M+Na]+,457[M+K]+。1H-NMR
(CDCl3,300MHz)δ:6.59(4H,s,H-2,2′,6,6′),5.51(2H,
s,-OH),4.73(2H,d,J=3.9Hz,H-7,7′),4.29(2H,dd,J=9.0,
3.9Hz,H-9e,9′e),3.92(2H,s,H-9a,9′a),3.90(12H,s,3,3′,
5,5′,-OMe),3.04(2H,m,H-8,8′);13C-NMR(CDCl3,75MHz)
δ:132.1(C-1,1′),102.7(C-2,2′,6,6′),147.1(C-3,3′,5,5′),
134.2(C-4,4′),86.1(C-7,7′),71.8(C-9,9′),56.4(3,3′,5,
5′,-OMe)。以上数据与文献[10]报道一致,故鉴定化合物6为丁
香树脂醇(Syringaresinol)。
4 讨论
总状土木香为菊科旋覆花属植物,该属植物在全世界约
有100种,分布于欧洲、亚洲和非洲,以地中海地区为主,我国
有20余种。本属多种植物常供药用,如总状土木香可健脾和
胃、调气解郁止痛;大花旋覆花(I. britannica)具有消痰、下气、
软坚、行水等功效。从已有的化学成分方面的研究可以看出,
该属植物多含有三萜和倍半萜类成分,而倍半萜具有很好的
抗炎、抗肿瘤活性,因此针对本属植物在这一方面的研究有待
进一步深入。
笔者对总状土木香的乙醇提取物进行系统化学成分研
究,从其氯仿部位一共分离鉴定出了6个化合物,其中化合物
1、2、3和6为首次从该属植物中分离得到。本研究可对开发利
用旋覆花属植物资源、创制中成药新品种等方面提供科学依
据。
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