全 文 ：上海中医药大学学报 第 卷 第 期 年 月
阔苞菊化学成分研究
谭红胜 沈征武 林文翰 杨爱岗 邢 佳 曹寅秋
上海中医药大学中药学院 上海
巴塞利亚药业 中国 有限公司 江苏 海门
北京大学天然药物与仿生药物国家重点实验室 北京 以
摘 要 】 目的 研究阔苞菊 根的化学成分 。方挂 利用各种柱色谱方法进行分离纯化 ,
根据理化性质和波谱数据鉴定其结构 。佑果 分离得到 个化合物 ,分别鉴定为 角登烯 、一经
基一 , , , 一甲氧基汕酮 一 一 , , , 一 妞 、 香脂素 邵此 、咖啡酸
、间苯三酚 扭 、 , 一二经基苯甲酸 , 一 面 一 、原儿茶醛
、一经基香兰醛 一 、没食子酸 、 香酸 州 、 , 。一过氧麦角
阶 , , , 一 , 一二烯召日一醇 , 一 叫 一 , , , 一 石 , 一 一 」、腺昔
。倍格 以上化合物均为首次从该植物中分离得到 ,且其中的小分子酚酸类成分可能具有一定化学
生态学意义 。
【关键词】阔苞菊 化学成分 结构鉴定
【中图分类号】 【文献标志码】 【文章编号】 一 解名供
阔苞菊又名亲择 、冬青菊或格杂树 ,为菊科植物
阔苞菊 玩 的茎叶及根川 ,属
于半红树植物 ,为世界各地的民间用药 , 受到各国
学者的广泛关注 。其味甘 ,性微温 。具有暖胃去积 、
软坚散结 、祛风除湿的功效 。据 《岭南采药录 》记
载 “治板瘫 ,取茎叶捣取自然汁 ,如人牛皮胶 ,海
带 ,炖溶服之 ” 〕。现代药理学研究表明 ,阔苞菊的
主要化学成分在抗炎 、抗氧化 、抗肿瘤 、抗菌 、抗
病毒 、抗溃疡 、保肝等方面具有较好的作用 ,且在神
经药理学方面具有一定调节作用仁】。文献报道阔
苞菊的化学成分主要有唾吩类多炔基衍生物 、倍半
菇类化合物 、咖啡酞奎尼酸类 、木脂素类 、黄酮 、单菇
及其昔 、三菇 、街醇等化合物 【石〕,表明其次生代谢
产物的多样性 。在本课题组的前期研究基础上困 ,
为了进一步开发和利用该植物 ,我们对阔苞菊根的
乙醇提取物进行化学成分研究 ,从中得到 个化合
物 ,分别为角鳖烯 , 、一羚基一 , , , 一甲
氧基灿酮 一 一 , , , 一 山 山 ,
、丁香脂素 州 , 、咖啡酸 月笼 ,
、间苯三酚 , 、 , 一二经基苯甲酸
, 一 一 , 、原儿茶醛
, 、 一经基香兰醛 一
, 、没食子酸 , 、 香酸 州 邵 ,
、 , 一过氧麦角街一 , , , 石 , 一二烯
一醇 , 一 一 , , , 一嗯 石 , 一
一 , 、腺昔 , 。均为首次从该植物
中分离得到 。通过文献调研表明 ,其中化合物
为小分子酚酸类成分 ,对该植物具有一定化学生
态学意义 。
基金项目〕 国家海洋 “ ”计划基金资助项目
叫 ,
〔作者简介 〕 谭红胜 ,女 ,在读博士生 ,讲师 ,主要从事天然
产物活性成分研究及中药新药开发 。
〔通讯作者」 林文翰 ,教授 ,博士生导师。
一
, 材料与方法
仪器与试剂 熔点用 型显微熔点测定
仪 ,北京科技电光仪器厂 旋光仪 ,
一 一 型核磁共振仪 , 为内标 ,
一 、 为溶剂 液质联用仪 测定
,美国 公司 一 质谱仪 测定
一 ,美国 公司 汕 半制备
, 一 , ,美
国 公 司 半制备柱 林 ,
半制备柱 ,
硅胶 一 , 一 目 、硅
胶 和薄层层析硅胶 ,青岛海洋化工厂
一 ,美国 公司 ,德国 公司
大孔树脂 型 ,天津海光化工有限公司 其他常
规试剂均为北京化工厂分析纯试剂 。
药物来源 研究用阔苞菊 的根
于 年 月采 自中国海南 ,种属名由海南东寨
岗国家级 自然保护区管理局林业工程师钟才荣鉴
定 ,植物标本保存于北京大学天然药物与仿生药物
A C TA U N IV石 卫 崛 ,
国家重点实验室海洋组 。
提取与分离 阔苞菊的根 干燥粉碎
后用 乙醇室温提取 次 ,再用 乙醇 ℃提
取 次 ,每次 。合并提取液 ,减压浓缩后 ,将粗浸
膏 总量为 未除盐 ,取 用水分散 ,依次
用环己烷 、乙酸乙醋 、正丁醇萃取 。得环己烷部位
,乙酸乙醋部位 , 正丁醇部位
和水部位 · 。
环己烷提取物经硅胶 一 目 减压柱色谱
分离 ,石油醚一乙酸乙醋 一 梯度洗脱 ,
检测合并流份 ,共得 个流份 一 刃 。
户经硅胶 朋一 目 柱色谱分离 ,石油醚一二氯甲烷 一 梯度洗脱 , 检测 ,合并为 流份
户一一 一 。 一经 出
柱色谱纯化 ,氯仿一甲醇 洗脱 ,得化合物
。 师经硅胶 叨一 目 柱色谱分
离 ,二氯甲烷一乙酸乙醋 一 梯度洗脱 ,几
检测 ,合并为 流份 晒 一一 币石 。 币一
经 出一 柱色谱 ,氯仿一甲醇 洗脱 ,
检测 ,合并为 流份 声一 一 声一一 。
师一石经半制备液相色谱 柱 ,
洗脱得化合物 。 币一经硅胶 柱
色谱分离 ,石油醚一丙酮 洗脱 ,几 检测 ,合并
为 流份 币一一一 币一 , 币一 经
一 柱色谱纯化 ,氯仿一甲醇 洗脱 ,
得化合物 毗 。
乙酸乙醋提取物经硅胶 一 目 减压柱
色谱分离 ,二氯甲烷一丙酮 一 梯度洗脱 ,
检测合并流份 ,共得 个流份 一
。 苗经 。 柱色谱分离 ,甲醇一水一 一 一 梯度洗脱 , 检测 ,
合并为 流份 一一 石 。 一经半
制备液相色谱 , 柱 ,
洗脱得化合物 , 毗 , · 毗 ,
。 一经半制备液相色谱 ,
柱 , 洗脱得化合物
。 经 柱色谱分离 ,甲醇
水 一 一 一 梯度洗脱 , 检测 ,
合并为 流份 一一 。 一经
班一 柱色谱 , 洗脱 ,几 检
测 ,合并为 流份 一一一 一一 。 ·
一一经半制备液相色谱 柱 ,
洗脱得化合物 ,
, 。
正丁醇提取物经大孔树脂 分离 ,依次用
水 、 乙醇 、 乙醇 、 乙醇 、 乙醇 、
乙醇洗脱 ,得到 个流份 。 部分经
一 柱色谱 , 洗脱 ,得化合物
。
结构鉴定
化合物 无色油状 , 苦 。 ,
。 一 」 。 一
, , , 一 ,
一 , 一 , 一 , 一 , 一 , , ,
一 , 一 , 一 , , , 一 ,
, 一 , 一 , 一 , 一 , 一 , 一 , 一 ,
一 , , 一 , 一 , 一 , 一 ,
, 一儿 ,` 一 。,
, 一 , 一 , , 一 , 一 ,
, 一 , 一 , , 一 ,
, , 一 , 一 , , 一 ,
一 , , 碑 , , ,
, 一 , , 一 , 一 , ,
一 , 一 , , 一 , 一 ,
, 一 , 一 , , 一 , 一 , 一 ,
, , 石 , 一 。以上数据与文
献报道的角鳖烯基本一致 〔〕, 故确定化合物 为角
鳖烯 ,四 。
化合物 黄色针晶 丙酮 , ℃
℃, 〔 」苦 。 一 云
十。 一 一 ,
句孕 , , 一 , , ,
, , 。, 一 , , ,
, , , , 石 ,
, , , , 一 , , ,
, 一 ,` 一 一`。,
匀少 ,一 , , 一 ,
, 一 , , , ,
, 石 , , 一 , , , ,
, 刀 , , , 一 , , ,
一 , , 一 , , 一 ,
, , 一 , , , , ,
一 。以上数据与文献报道的 一经基一 , , , 一甲
氧基列」酮基本一致阁 , 故确定化合物 为 一经基
, , , 一甲氧基灿酮 一 拜一 , , , 一
。
化合物 白色粉末 , ℃, 〔 」苦一。 一 〔
」 。` 一 一。,
, , 一 , 一 , , , 一 ,
, , 一 , , ,
, 一 , , , , 一 ,
, , , 一 , 一 , 石 , 石
, 一 一 , ,
名 , 名 , , 一 , ,
上海中医药大学学报 第 卷 第 期 年 月
一 , 一 , , 一 , 一 ,
, 一 , 一 , 石 , 石 , , 一 ,
一 , , , ,
, 一 , 一 , 一 , 一 。以上数据与文献报道
的丁香脂素基本一致 〕, 故确定化合物 为丁香脂
素 州 邵 。 。
化合物 黄色粉末 , ℃一 ℃, 曹
。 一 〔
十。 一 , ,
, , 一 , , , ,
, , , 二 , 一 , ,
, , 一 , , , ,
一 。以上数据与文献报道的咖啡酸基本一致仁“〕,
故确定化合物 为咖啡酸 。
化合物 黄色粉末 , ℃, 。誉
。 一 八 〔 十。
一凡 , 即 , ,
一 , , 石 。以上数据与文献报道的间苯三酚
基本一致汇川 , 故确定化合物 为间苯三酚
。
化合物 白色粉末 , ℃一 ℃, 曹
“ 。 一 云
。` 一 一 , ,
, , 碑 , , , ,
, , , 石 。以上数据与文献报道的 ,
一二经基苯甲酸基本一致 〔`, 〕,故确定化合物 为 ,
一二经基苯甲酸 , 一 ” 一 。
化合物 白色粉末 , ℃一 ℃, 。扩
。 一
十。 一 一。,
, , , 一 , , , 一 ,
, , , 石 , , ,
。以上数据与文献报道的原儿茶醛基本一
致 ”〕, 故确定化合物 为原儿茶醛
。化合物 白色粉末 , ℃一 ℃, 。奢
。 一 〔」 。 一 一凡 , 一
, , 一 , , , 一 , ,
, 石 , , , 一 。与 一经基香兰醛标准品对照共薄层 , 结果显单一斑点 , 故确定化合
物 为 一经基香兰醛 一 。
化合 物 白色粉末 , ℃ ℃ ,
。奢一 。 一 八 〔
〕 。` 一 一。,
, , , 一 , 石 。以上数据与文献报道的没食
子酸基本一致 〔 , 故确定化合物 为没食子酸
。
化 合 物 臼色粉 末 , 七一 ,
」苦刃 。 一 八
。` 一 一汉 ,, , 一 , , , 一 , 石 。以上
数据与文献报道的丁香酸基本一致 〔`, 〕, 故确定化
合物 为丁香酸 州 。
一 化合物 无色油状 , 。 。 , 〕曹
“ 。 一
十。 一 , , ,
, , , , , , 一 ,
, , , 一 , , ,
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, 二 , 一 , , , 一 ,
, , 二 , , 一 , ,
, , , 一 , , ,
, 一 , , , , 石 ”
, 句少 , 一 ,
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一 , , , , ,
, 一 , , 一 , , 一 ,
, 一 , , 一 , ,
, , 一 , , 一 , ,
一 , , 一 , , 石 。以上
数据与文献报道 的 , 一过氧麦角 街一 , , ,
一 , 一二烯一 一醇基本一致 ` 〕, 故确定化合
物 为 , 一过氧麦角幽一 , , , 一 , 一二
烯 日一醇 , 一 一 , , , 一飞 石 ,
一 〕。
化合物 白色粉末 , ℃一 ℃
云 `。 一 一 ,
如 , , ,
, 一 , , 一 , , , , ,
, 一 , , , , , , ,
, , , 一 , , , ,
, , , 一 , , , 一 。以
上数据与文献报道的腺昔基本一致 〔`, , 故确定化
合物 为腺昔 。
讨论
我们首次从阔苞菊中分离得到角鳖烯 ,也
是该属植物中未见报道的化合物 。角鳖烯是三菇街
体类化合物生物合成的起始底物 ,最早从在黑鳖鱼
肝油中发现 ,近代研究表明 ,其是一种重要的生物活
性物质 〔“ 〕。在阔苞菊的根中分离得到较多的角鳖
· · 州田 八工 陇 卫 ,
烯 ,一方面预示着其富含三菇及街体成分 ,另一方面
也可能为阔苞菊发挥了重要的生物学功能 。
化合物 为含有过氧环的幽醇 ,以往多从本课
题组的海洋药物海绵 、珊瑚中分离得到 ,从半红树植
物阔苞菊中也分离得到 ,可能与其特殊的海洋生态环
境 高盐 、高压 、避光 、缺氧 有关 ,印证植物为了适应
外界环境会产生有特殊结构的次生代谢产物 。
我们首次从阔苞菊的根中分离得到 个小分子
酚酸类成分 ,对该植物可能具有一定的化学生态学
意义 。在植物的生命活动过程中 ,小分子酚酸成分
逐渐被认为是重要的次生代谢产物 ,通过莽草酸途
径合成 。从化学生态学角度而言 ,酚酸是植物间相
互作用的化感物质 ,通过根系的分泌作用释放到根
际中进人环境 ,抑制周围植物的生长〔诀另一方面
来说 ,根系释放的酚酸类物质可通过还原反应 、配位
反应和酸化反应来活化根际土壤中的难溶性养分 ,
从而促进养分吸收和利用 ,抵抗环境的胁迫 〕。有
研究证明 ,大部分根系分泌物中的酚酸类物质均具
有他感作用 ,其中对经基苯甲酸 、香草酸 、丁香酸 、香
豆酸和阿魏酸是重要的化感物质汇川 。从半红树植
物阔苞菊的根中分离得到较多小分子酚酸类成分 ,
证明可能是其适应外界环境的重要代谢产物 。
参考文献
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