全 文 ：香青兰化学成分分离纯化及结构鉴定＊
阿衣努尔·热合曼1＊＊ , 麦路德木·麦麦吐逊2 , 热西旦木·托乎提1 , 热娜·卡斯木1＊＊＊
(1新疆医科大学药学院 , 新疆　乌鲁木齐　830011;2喀什地区第一人民医院 , 新疆　喀什　844000)
摘要:目的　对香青兰(Dracocephalum moldav ica L.)化学成分进行分离纯化和结构鉴定。方法　采用大
孔吸附树脂 AB-8 , Sephadex LH 20-层析和硅胶柱层析等方法分离化合物 , 并结合波谱学方法和化学法鉴定其结
构。结果　从香青兰中分离并鉴定 6个化合物 ,咖啡酸(caffeic acid)(Ⅰ),咖啡酸-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(caffeic
acid-4-O-β-D – glucopy ranoside)(Ⅱ), β-谷甾醇(β-sito stero l)(Ⅲ), 齐墩果酸 (Oleano lic acid)(Ⅳ), 金合欢素
(acace tin)(Ⅴ),胡萝卜苷(Dauco stero l)(Ⅵ)。结论　分离纯化所得到的化合物纯度高 , 从而对有效成分的含量测
定以及体内外药理实验铺垫了基础。
关键词:香青兰;化学成分;分离纯化;结构鉴定
中图分类号:R93;R927　　文献标识码:A　　文章编号:1009-5551(2011)04-0366-04
Purifying and separating of chemical constituents from
Dracocephalum moldavica L .
Ayinuer·Reheman , Mailudemu·Maimaituxun , Rexidanmu·Tuohuti , et al
(College of Pharmacy , X inj iang Med ical University , Urumqi 830011 , China)
Abstract:Objective 　To study purify ing and separating me thods of the chemical consti tuents f rom the
w ho le plant of Dracocephalum moldavica L ..Methods　The compounds w ere isolated and purif ied using
Macropo rous resinAB-8 , Sephadex LH-20 chromatog raphy , silica gel co lumn , the st ructures w ere ident i-
f ied by the combined spectro scopic and chemical methods.Results　Six compounds w ere isolated f rom
Dracocephalum moldav ica L .Ⅰ , Ⅱ , Ⅲ , Ⅳ , Ⅴ , Ⅵ we re caf feic acid(Ⅰ), caffeic acid-4-O-β-D-glucopy-
ranoside(Ⅱ), β-Sitosterol(Ⅲ), Oleano lic acid(Ⅳ), acace tin(Ⅴ), Dauco sterol(Ⅵ).Conclusion　These
high purity compounds lay a foundation in viv o pha rmacolo gy expe riments.
Key words:Dracocephalum moldav ica L .;chemical constituent;separation and purification;st ructure i-
dent ification
366 新疆医科大学学报　JOURNAL OF XINJIANG MEDICAL UNIVERSITY　2011 Apr., 34(4)
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基金项目:新疆维吾尔自治区高校科研计划创新群体基金(XJEDU2004G08)
作者简介:阿衣努尔·热合曼(1983-),女(维吾尔族),硕士 , 研究方向:新疆特色中药资源的开发与利用。
通讯作者:热娜·卡斯木 ,女(维吾尔族),教授 ,博士 , 研究方向:新疆优势药材资源的研究工作 , E-mail:renakasimu@vip.sina.com。
　　香青兰 (Dracocephalum moldav icum L .)为
唇型科青兰属植物 ,该属植物约有 60种 ,主要分布
于亚洲温带 ,少数延至中欧及北欧 , 独联体国家及
俄罗斯 ,印度 ,欧洲等亦有分布 。其栽培植物生于山
地林边或草坡上[ 1] 。我国资源十分丰富 ,我国约有
32 种 , 分别产于新疆 、东北 、华北 、西北 、西南等
地[ 2] 。
香青兰药用全草为干燥地上部分。夏季盛花期
采割 ,除去杂质 ,晒干。花多萎缩 ,蓝紫色 。气清香
叶微辛[ 3-4] 。香青兰是一味能有效治疗心绞痛的药
物在和田维吾尔医院 ,它以单方做为医院制剂使用
多年 ,临床观察该药能调节冠心病患者血浆 、血小板
脂质过氧化与抗氧化能力及调节 TXA 2/PGI2 的平
衡[ 5] 。经新疆医科大学第一附属医院心内科 ,中国
人民解放军总医院心内科等临床治疗研究表明巴迪
然吉布亚(香青兰)是一味很有希望治疗高血脂 、高
血压 、心血管疾病的维吾尔药[ 6] 。研究证明香青兰
提取物有抗脂质过氧化及对缺血心肌的保护作用 ,
能明显保护缺血心肌 SOD 、SeGSH-Px 活性 ,减少
MDA 生成及 CPK 释放[ 7] 。香青兰可通过提高心
肌组织中自由基清除酶活力 ,保护肌浆网 Ca2+-
ATP 酶活力减轻钙超载 ,而发挥对缺血心肌的保护
作用[ 8] ,但对其化学成分研究报道较少。在新疆该
药材药源丰富值得进一步开发利用本文对香青兰化
学成分进行研究 ,现报道如下 。
1　仪器与材料
X4显微熔点测定仪(北京第三光学仪器厂),超
导核磁 共振 谱 仪 (美国 Varian 公司 Unity-
Inova600),薄膜旋转蒸发仪柱层析硅胶(100目-200
目)(青岛海洋化工厂产品),大孔树脂 AB-8(天津
南开大学化工厂产品),MCI-GEL , Sephadex LH-20
Pharmacia(进口分装 ,上海化学试剂分装厂),反相
薄层层析板(Merck Japan1 imited Rp-18 F254s),环
己烷 、石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯 、丙酮 、正丁醇 、甲醇 、
乙醇以上试剂均为分析纯 。药材采自新疆和田地
区 ,品种由新疆医科大学药学院天然药物化学/生药
学教研室鉴定。
2　方法与结果
2.1　提取分离　将香青兰药材首先用水(80℃)回
流提取 3次浓缩至浸膏将其干燥称重 。水提部位用
正丁醇萃取 ,得到正丁醇萃取浸膏。其残渣以 95%
乙醇(70 ～ 78℃)回流提取 3次 ,浓缩提取液回收有
机溶剂后将所得的浸膏与少量水混悬依次用石油醚
和氯仿萃取回收有机溶剂并制成浸膏备用 。
将正丁醇浸膏湿法上样 ,AB-8型大孔吸附树脂
柱层析分离 ,用水-乙醇梯度洗脱 ,定容(500 ml)收
集流分 ,T LC 分析 ,合并相同组分 ,将粗提流份反复
进行 Sephadex LH-20柱层析得化合物Ⅰ 、Ⅱ。
石油醚萃取部位经过硅胶柱 ,以环己烷–乙酸
乙酯梯度洗脱(1∶0 ～ 0∶1), T LC 检识并合并相同
或相似流份 ,经反复硅胶柱层析及用氯仿反复重结
晶 ,分别得到化合物Ⅲ 、Ⅳ、Ⅴ。将氯仿萃取部位经
过硅胶柱分离 ,以石油醚–乙酸乙酯梯度洗脱(1∶0
～ 0∶1), TLC 检识并合并相同或相似流份 ,反复重
结晶得到化合物Ⅵ 。
2.2　结构鉴定
2.2.1　化合物 Ⅰ 　黄白色针晶(Acetone), mp.
195-197℃, 分 子 式:C9H8O 4 。 1 H-NMR(600
MHz ,Acetone)δppm:7.59(1H , d , J =16.0 Hz ,
H-7),7.06(1H , d , J =2.0 Hz , H-2), 6.99(1H ,
dd , J =8.0 , 2.0 Hz , H-6), 6.87(1H , d , J =8.0
Hz , H-5), 6.27(1H , d , J =16.0 Hz , H-8)。 13C-
NMR(100 MHz , Ace tonδppm:170.0(C-9), 148.0
(C-4), 145.4(C-3), 145.3(C-7), 126.5(C-1),
121.4(C-6), 115.1(C-5)114.6(C-8),113.7(C-2)。
以上数据与相关研究报道一致 ,故鉴定化合物 Ⅰ为
咖啡酸(caf feic acid),其结构式为:
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2.2.2　化合物 Ⅱ　白色针晶(DMSO-d6),分子式:
C15H 18 O 9 , mp.215-217℃, FeCl3 试剂显色反应 、
Molish反应均呈阳性 ,示结构为含有酚羟基的糖苷
类化合物 。1H-NMR(600 MHz , DMSO),δH :芳
香区 7.47(IH , d , J =16.0 Hz)、6.43(IH , dd , J
=16.0 Hz)为一组反式双键质子信号 1 H-NMR
(600 MHz ,DMSO),δH :芳香区 7.18(IH , d , J =
1.2 Hz),6.32(IH , dd , J =1.2 Hz),7.47(2H , t ,
J =13.2 ,1.8 Hz),6.8(1H , d , J =1.8 Hz)为一组
芳香质子信号 , 4.78(1H , d , J =7.2 Hz)为糖端基
质子信号 。 13 C-NMR(DMS0-d6):167.9为一个羧
基碳信号 ,149.04 、145.5 、144.2为 3个连氧 SP2 碳
信号 ,其中一个为桂皮酸衍生物的 β位碳信号 ,另两
个为邻二氧取代苯环上的碳信号 ,化合物 Ⅰ的碳谱
数据比较 ,碳基化学位移无变化示糖只能成酚苷。
13 C-NMR(600 MHz , DMSO-d6)ppm167.9(C-
9), 149.04(C-4), 145.5(C-3), 144.25(C-7),
125.91(C-1), 124.1(C-6), 116.1(C-5), 114.9(C-
8),115.6(C-2), 101.8(C-1′), 77.2(C-3′), 75.9
(5′),73.3(C-2′), 69.8(C-4′),60.8(C-6′)。以上数
据与文献[ 9]报道的一致 ,故鉴定化合物 Ⅱ为咖啡
酸-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(caffeicacid-4-O-β-D-glu-
copy ranoside),其结构式为:
2.2.3　化合物Ⅲ　白色针状结晶 ,易溶于氯仿 ,微
溶于甲醇 ,mp.(熔点)134 ～ 136℃Liebe rmann-Bur-
chard反应阳性经与 β-谷甾醇对照品对照 ,混合斑
点一致 ,混合熔点不下降 ,故确定该化合物为 β-谷甾
醇(β-Sitosterol)。
2.2.4 　化合物Ⅳ　白色片状结晶 , 易溶于氯仿 ,
mp.303 ～ 305℃,Liebermann-Burchard反应阳性经
与齐墩果酸对照品对照 ,混合斑点一致 ,混合熔点不
下降 ,故确定该化合物为齐墩果酸(Oleano lic acid)。
2.2.5　化合物Ⅴ　黄色针状结晶 , mp.263℃,分子
式:C16H 12O 5 。TLC展开 ,紫外(254 nm)下显紫黑
色 ,FeCl3 显色为墨绿色提示结构中有 Ar-OH 。盐
酸-镁粉反应阳性 , Molish 反应阳性 。 1 H-NMR
(400 MHz , DMS0-d6)谱中表现出经典的黄酮苷类
的氢谱特征 ,δppm:8.05 (2H , dd , J =8.8 Hz ,
2′,6′-H), 7.13 (2H , d , J =8.8 Hz , 3′,5′-H)说
明 B 环上为 4′位被取代;12.93 (1H , s , 5-OH),
10.86(1H , s , 7-OH), 6.88 (1H , s , 3-H), 6.51
(1H , d , J =1.2 Hz , 6-H), 6.21 (1 H , d , J =
1.2 Hz , 8-H),说明 A环 5 , 7位被取代;3.86(3H ,
s , -OCH3)为 4′有甲氧基信号 。
13C-NMR(400 MHz , DMSO-d6)表现出明显
的黄酮类化合物的碳谱信号 ,共有 15个碳的共振信
号 ,分别为:一个羰基[ δC 181.7(C-4)] ,两个苯环
[ δC 164.2(C-7), δC 162.3(C-4′)] , δC 161.4(C-
9),δC157.3(C-5), δC 128.3 (C-2′-6′),δC 122.8
(C-1′), δC 114.5 (C-3′-5′), δC 103.7(C-10), δC
98.9(C-6), δC 94.05 (C-8)和一个双键[δC 163.3
(C-2), δC 103.5(C-3)] , 55.6(-OCH3)为甲氧基
信号 ,以上数据与文献[ 10]报道基本一致 ,故化合物
鉴定为 5 , 7-二羟基-4-甲氧基黄酮 , 即金合欢素
(acacetin),其结构式为:
2.2.6　化合物Ⅵ 　白色粉末 ,易溶于吡啶 ,微溶于
氯仿 mp.277 ～ 278℃, Liebermann-Burchard 反应
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阳性 Molish 反应阳性与胡萝卜苷对照品对照两者
Rf 值完全一致混合斑点一致混合熔点不下降故确
定该化合物为胡萝卜苷(Daucostero l)。
3　结论
本实验从香青兰地上部分的水提正丁醇萃取部
位 ,石油醚萃取部位和氯仿萃取部位中分离并鉴定
了 6个化合物的结构 ,他们分别为:咖啡酸(caf feic
acid)(Ⅰ),咖啡酸-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(caf feic
acid -4-O-β-D – glucopy ranoside)(Ⅱ),β-谷甾醇
(β-sitosterol)(Ⅲ), 齐墩果酸 (Oleanolic acid)
(Ⅳ), 金合欢素(acacetin)(Ⅴ), 胡萝卜苷(Dau-
costero l)(Ⅵ)。得到的 Ⅰ 、Ⅱ、Ⅳ、Ⅴ单体化合物都
为香青兰地上部分中具有较强的药理活性的有效成
分。本实验为深入进行对香青兰化学成分的研究和
应用奠定了基础 ,并为进一步阐明香青兰化学成分
和药理活性提供了科学依据。
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[ 收稿日期:2010-12-24]
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(本刊编辑部)
369新疆医科大学学报　JOURNAL OF XINJIANG MEDICAL UNIVERSITY　2011 Apr., 34(4)