全 文 ：的 75% 乙醇洗脱大黄素 － 8 － O － β － D －葡萄糖苷，从而达到纯
化目的。
图 3 不同浓度乙醇洗脱曲线图
2． 3． 9 优化工艺的验证 根据以上各单因素最佳条件，进行了验
证性试验。结果见表 7。
表 7 验证实验结果
序号
纯化前大黄素苷
含量(%)
纯化后大黄素苷
含量(%)
平均值
(%)
1 4． 7 20． 4
2 4． 5 22． 1 21． 6
3 4． 5 22． 3
n = 3
从表 7 中可以看出，在最佳工艺条件下，夜交藤提取液纯化
后，大黄素 － 8 － O － β － D －葡萄糖苷的平均含量为 21． 6 %。
3 结论
本实验对影响夜交藤中大黄素 － 8 － O － β － D －葡萄糖苷提
取纯化的各因素进行了系统的研究，最终确定了最佳提取工艺
为:75 % 乙醇回流 1 h，液料比 1∶ 15，提取 2 次。纯化工艺为选
用 S － 8 型大孔树脂，上样液为其醇提液挥至无醇味，加适量水后
直接上样;大黄素 － 8 － O － β － D －葡萄糖苷的最大上样量为
10． 2 mg /g 树脂;树脂径高比为 1∶ 6，上样吸附流速为 1 ml /min，
用 3 BV 的 35 % 乙醇进行除杂质，再用 6 BV 的 75 % 乙醇洗脱
大黄素 － 8 － O － β － D －葡萄糖苷，收集 75 % 的乙醇洗脱液。
纯化后大黄素 － 8 － O － β － D －葡萄糖苷的平均含量为 21． 6 %。
大孔吸附树脂吸附容量大，选择性较高，并且吸附速度快，解析条
件温和，有利于工业生产上有效成分的分离纯化。
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收稿日期:2010-10-09; 修订日期:2011-03-05
基金项目:新疆维吾尔自治区高校科研计划创新群体基金
(No． XJEDU2004G08)
作者简介:阿衣努尔·热合曼(1983-) ，女(维吾尔族) ，新疆阿克苏人，现
为新疆医科大学药学院硕士研究生，主要从事新疆特色中药资源的开发
与利用工作．
* 通讯作者简介:热娜·卡斯木(1963-) ，女(维吾尔族) ，新疆乌鲁木齐
人，现任新疆医科大学教授，博士学位，主要从事新疆优势药材资源的研
究工作．
新疆产香青兰化学成分研究
阿衣努尔·热合曼，热娜·卡斯木* ，热西旦木·托乎提
(新疆医科大学药学院，新疆 乌鲁木齐 830011)
摘要:目的 研究新疆产维吾尔药用植物香青兰 Dracocephalum moldavica L．地上部分化学成分。方法 采用硅胶柱色谱
法和薄层色谱法分离化合物，用1H － NMR、13C － NMR等波谱技术进行结构鉴定。结果 从香青兰乙醇提取物中分离得到
5个化合物，经波谱分析鉴定为，熊果酸(ursolie acid) (Ⅰ) ，齐墩果酸(Oleanolic acid) (Ⅱ)金合欢素(acacetin) (Ⅲ) ，日本
椴苷(tilianin) (Ⅳ) ，化合物Ⅴ正在鉴定中。结论 该工作分离纯化所得到的化合物初步探讨了香青兰的物质基础。
关键词:香青兰; 化学成分; 结构鉴定
DOI标识:doi:10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2011． 09． 063
中图分类号:R284． 2 文献标识码:B 文章编号:1008-0805(2011)09-2190-02
据《维吾尔药志(上)》［1］记载，唇形科植物香青兰 Dracoceph-
alum moldavica L．，一年生草本，分布于华北、东北、西北等省区，
新疆以南疆和东疆栽培较多。俄罗斯等独联体国家，印度，欧洲
其他国家等亦有分布。栽培植物生于山地林边或草坡上［1］。我
国资源十分丰富，其主要化学成分为挥发油、萜类、黄酮类、氨氢
酸、微量元素等［2］。
香青兰药用全草为干燥地上部分。夏季盛花期采割，除去杂
质，晒干。花多萎缩，蓝紫色，气清香，叶微辛［3，4］，是一味能有效
治疗心绞痛的药物，在新疆和田维吾尔医院，它以单方做为医院
制剂使用多年，但对化学成分研究报道较少。在新疆该药材药源
丰富，值得进一步开发利用，本文对香青兰化学成分进行了研究。
1 仪器与材料
X4 显微熔点测定仪(北京第三光学仪器厂) ，美国 Varian 公
司 Unity － Inova600 超导核磁共振谱仪，薄膜旋转蒸发仪，柱层析
硅胶(100 ～ 200 目，青岛海洋化工厂产品) ，薄层层析硅胶 G(青
岛海洋化工厂产品) ，环己烷、石油醚、氯仿、醋酸乙酯、丙酮、正
丁醇、甲醇以上试剂均为分析纯。药材采自新疆和田地区，品种
·0912·
时珍国医国药 2011 年第 22 卷第 9 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2011 VOL． 22 NO． 9
由新疆医科大学药学院天然药物化学 /生药学教研室鉴定。
2 方法与结果
2． 1 提取分离 将香青兰药材首先用水(80℃)回流提取 3 次，
浓缩至浸膏，将其干燥，称重。其残渣以 95 %乙醇(70 ～ 78℃)
回流提取 3 次，浓缩提取液，回收有机溶剂后将所得的浸膏与少
量水混悬依次用氯仿和醋酸乙酯萃取回收有机溶剂，并制成浸膏
备用。
氯仿萃取部位经过硅胶柱，以石油醚 －醋酸乙酯梯度洗脱
(1∶ 0 ～ 0∶ 1) ，TLC检识并合并相同或相似流份，经反复硅胶柱
层析及制备薄层色谱法分离，得到化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅴ，将醋酸乙酯
萃取部位经过硅胶柱分离，以石油醚 －醋酸乙酯梯度洗脱(1∶ 0
至 0∶ 1) ，TLC检识并合并相同或相似流份，经过制备薄层色谱
法分离及用氯仿、甲醇反复重结晶分别得到化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和
Ⅳ。
2． 2 结构鉴定
2． 2． 1 化合物 Ⅰ 白色粉末，mp． 231 ～ 233℃，紫外无吸收，
Liebermann － Burchard反应阳性，与对照品熊果酸共薄层，体积分
数为 12 %的硫酸 －乙醇加热显色呈粉红色单 －斑点，两者 Rf值
一致，混合物熔点不下降，确定化合物Ⅰ为熊果酸(ursolie acid)。
2． 2． 2 化合物 Ⅱ 白色片状结晶，易溶于氯仿，mp． 303 ～ 305℃，
Liebermann － Burchard反应阳性，经与齐墩果酸对照品对照，混合
斑点一致，混合熔点不下降，故确定该化合物为齐墩果酸(Olean-
olic acid)。
2． 2． 3 化合物 Ⅲ 黄色针状结晶，mp． 263℃，分子式:C16H12 O5。
TLC展开，紫外(254 nm)下显紫黑色，FeCl3 显色为墨绿色，提示
结构中有 Ar － OH。盐酸 －镁粉反应阳性，Molish 反应阳性。1H
－ NMR (400 MHz，DMS0 － d6)谱中表现出经典的黄酮苷类的氢
谱特征，δppm:8． 05 (2H，dd，J = 8． 8 Hz，2，6 － H) ，7． 13 (2H，
d，J = 8． 8 Hz，3，5 － H)说明 B 环上为 4位被取代;12． 93 (1H，
s，5 － OH) ，10． 86 (1H，s，7 － OH) ，6． 88 (1H，s，3 － H) ，6． 51
(1H，d，J = 1． 2 Hz，6 － H) ，6． 21 (1 H，d，J = 1． 2 Hz，8 － H) ，说明
A环 5，7 位被取代;3． 86 (3H，s，－ OCH3)为 4有甲氧基信号。
13C － NMR (400 MHz，DMSO － d6)表现出明显的黄酮类化合
物的碳谱信号，共有 15 个碳的共振信号，分别为:一个羰基［δC
181． 7 (C － 4) ］，两个苯环［δC 164． 2 (C － 7) ，δC 162． 3 (C －
4) ］，δC 161． 4 (C － 9) ，δC 157． 3 (C － 5) ，δC 128． 3 (C － 2 －
6) ，δC 122． 8 (C － 1) ，δC 114． 5 (C － 3 － 5) ，δC 103． 7 (C －
10) ，δC 98． 9 (C － 6) ，δC 94． 05 (C － 8)和一个双键［δC 163． 3
(C － 2) ，δC 103． 5 (C － 3) ］，55． 6(－ OCH3)为甲氧基信号，以上
数据与文献［5］报道基本一致，故化合物鉴定为 5，7 －二羟基 － 4
－甲氧基黄酮，即金合欢素(acacetin) ，其结构式见图 1。
化合物Ⅲ 金合欢素
图 1 5，7 －二羟基 － 4 －甲氧基黄酮
2． 2． 4 化合物 Ⅳ 淡黄色粉末，mp． 255 ～ 257℃，分子式:C22 H22
O10。TLC展开，紫外(254 nm)下显紫黑色，喷硫酸乙醇溶液加热
显黄色，FeCl3 显色为墨绿色，提示结构中有 Ar － OH。盐酸 －镁粉
反应阳性，Molish反应阳性，推测该化合物可能为黄酮类化合物。
1H － NMR (600 MHz，DMSO － d6)谱中，6． 46 (1H，d，J = 2． 4
Hz) ，6． 86 (1H，d，J = 2． 4 Hz)为黄酮类典型的 A环 5 位取代后 C
－ 6，C － 8 位质子信号，而 8． 078 (2H，d，J = 8． 4 Hz，2，6 － H) ，
7． 14 (2H，d，J = 8． 4 Hz，3，5 － H)为黄酮类 B 环典型的 4位取
代;6． 97 (1H，s)提示 C环未氢化，且 3 位未取代，由此表明该化
合物为 5，7，4 －三取代黄酮昔类化合物;5． 09 (1H，d，J = 7． 2
Hz)为糖基端基质子信号，其偶合常数证明其苷键为 β 构型，
3． 87(3H，s)显示分子中存在一个甲氧基。
波谱数据如下:1H － NMR (600 MHz，DMSO － d6)δppm:
12． 93(1H，s，5 － OH) ，8． 078 (2H，d，J = 8． 4 Hz，2，6 － H) ，7． 14
(2H，d，J = 8． 4 Hz，3，5 － H) ，6． 97 (1H，s，3 － H) ，6． 86 (1H，d，
J = 2． 4 Hz，8 － H) ，6． 46 (1H，d，J = 2． 4 Hz，6 － H) ，5． 09 (1H，d，
J = 7． 2 Hz，1 － H) ，3． 87 (3H，s，－ OCH3) ，3． 3 － 4． 3(糖区质
子)。13 C － NMR(400 MHz，DMSO － d6)δppm:182． 1 (C － 4) ，
163． 8 (C － 7) ，163． 0 (C － 2) ，162． 5 (C － 9) ，161． 1 (C － 4) ，
156． 9 (C － 5) ，128． 5 (C － 2 － 6) ，122． 7 (C － 1) ，114． 7 (C － 3
－ 5) ，105． 4 (C － 10) ，103． 8 (C － 3) ，99． 9 (C － 1) ，99． 5 (C
－ 6) ，94． 9 (C － 8) ，77． 2 (C － 3) ，76． 4 (C － 2) ，73． 1 (C －
5) ，69． 5 (C － 4) ，60． 6 (C － 6) ，55． 6 (－ OCH3)。
以上数据与文献［6］报道基本一致;因此化合物Ⅳ的结构确
定为 5，7 －二羟基 － 4 －甲氧基黄酮 － 7 － O － β － D －葡萄糖苷，
即故化合物确定为日本椴苷(tilianin) ，其结构式见图 2。
化合物Ⅳ 日本椴苷
图 2 5，7 －二羟基 － 4 －甲氧基黄酮 － 7 － O － β － D －葡萄糖苷
3 结论
实验结果表明香青兰地上部分富有三萜类和黄酮类化合物，
其中氯仿萃取物和乙酸乙酯萃取物分别以石油醚 － 乙酸乙酯
为洗脱，做薄层层析检验，制备薄层色谱法，氯仿重结晶及甲醇重
结晶，分别得到熊果酸，齐墩果酸，金合欢素，日本椴苷四种化合
物。可以看出，氯仿萃取部位和乙酸乙酯萃取部位五环三萜类含
量较高，为今后对此植物中三萜类化合物的提取分离提供了科学
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LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2011 VOL． 22 NO． 9 时珍国医国药 2011 年第 22 卷第 9 期